2022年高考化学一轮复习知识梳理与训练 第8章 第2讲 水的电离和溶液的酸碱性（含解析）

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1、2022年高考化学一轮复习知识梳理与训练 第8章 第2讲 水的电离和溶液的酸碱性（含解析） [考纲要求]　1.理解水的电离、离子积常数以及影响水电离平衡的因素。2.了解溶液pH的定义，能进行溶液pH的简单计算。3.初步掌握中和滴定的原理和方法，初步掌握测定溶液pH的方法(强酸、强碱)。 考点一　水的电离 1．水的电离 水是极弱的电解质，水的电离方程式为H2O＋H2OH3O＋＋OH－或H2OH＋＋OH－。 2．水的离子积常数 Kw＝c(H＋)·c(OH－)。 (1)室温下：Kw＝1×10－14。 (2)影响因素；只与温度有关，升高温度，Kw增大。 (3)适用范围：K

2、w不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。 (4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要温度不变，Kw不变。 3．影响水电离平衡的因素 (1)升高温度，水的电离程度增大，Kw增大。 (2)加入酸或碱，水的电离程度减小，Kw不变。 (3)加入可水解的盐(如FeCl3、Na2CO3)，水的电离程度增大，Kw不变。 4．外界条件对水的电离平衡的影响 　　　体系变化 条件 平衡移动方向 Kw 水的电离程度 c(OH－) c(H＋) 酸 逆 不变 减小 减小 增大 碱 逆 不变 减小 增大 减小 可水解的盐 Na2CO3 正 不变

3、增大 增大 减小 NH4Cl 正 不变 增大 减小 增大 温度 升温 正 增大 增大 增大 增大 降温 逆 减小 减小 减小 减小 其他：如加入Na 正 不变 增大 增大 减小 深度思考 1．在pH＝2的盐酸溶液中由水电离出来的c(H＋)与c(OH－)之间的关系是什么？ 答案　外界条件改变，水的电离平衡发生移动，但任何时候由水电离出的c(H＋)和c(OH－)总是相等的。 2．甲同学认为，在水中加入H2SO4，水的电离平衡向左移动，解释是加入H2SO4后c(H＋)增大，平衡左移。乙同学认为，加入H2SO4后，水的电离平衡向右移动，解释

4、为加入H2SO4后，c(H＋)浓度增大，H＋与OH－中和，平衡右移。你认为哪种说法正确？并说明原因。水的电离平衡移动后，溶液中c(H＋)·c(OH－)是增大还是减小？ 答案　甲正确，温度不变，Kw是常数，加入H2SO4，c(H＋)增大，c(H＋)·c(OH－)>Kw，平衡左移。 c(H＋)·c(OH－)不变，因为Kw仅与温度有关，温度不变，则Kw不变，与外加酸、碱、盐无关。 1．水的离子积常数Kw＝c(H＋)·c(OH－)，其实质是水溶液中的H＋和OH－浓度的乘积，不一定是水电离出的H＋和OH－浓度的乘积，所以与其说Kw是水的离子积常数，不如说是水溶液中的H＋和OH－的离子积常数。即

5、Kw不仅适用于水，还适用于酸性或碱性的稀溶液。不管哪种溶液均有c(H＋)H2O＝c(OH－)H2O。 2．水的离子积常数显示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有H＋和OH－共存，只是相对含量不同而已。 题组一　影响水电离平衡的因素及结果判断 1．25℃时，相同物质的量浓度的下列溶液：①NaCl ②NaOH　③H2SO4　④(NH4)2SO4，其中水的电离程度按由大到小顺序排列的一组是(　　) A．④>③>②>① B．②>③>①>④ C．④>①>②>③ D．③>②>①>④ 答案　C 解析　分析四种物质可知②NaOH、③H2SO4抑制水的电离，①NaCl不影响水的电离平衡，

6、④(NH4)2SO4促进水的电离(NH水解)，在②③中H2SO4为二元强酸，产生的c(H＋)大于NaOH产生的c(OH－)，抑制程度更大，故顺序为④>①>②>③。 2．一定温度下，水存在H2OH＋＋OH－　ΔH>0的平衡，下列叙述一定正确的是(　　) A．向水中滴入少量稀盐酸，平衡逆向移动，Kw不变 B．将水加热，Kw增大，pH减小 C．向水中加入少量固体CH3COONa，平衡逆向移动，c(H＋)降低 D．向水中加入少量固体硫酸钠，c(H＋)＝10－7mol·L－1，Kw不变 答案　AB 解析　C项，平衡应正向移动；D项，由于没有指明温度，c(H＋)不一定等于10－7mol·

7、L－1。 题组二　水电离的c(H＋)或c(OH－)的计算 3．求算下列常温下溶液中由H2O电离的c(H＋)和c(OH－)。 (1)pH＝2的H2SO4溶液 c(H＋)＝__________，c(OH－)＝__________。 (2)pH＝10的NaOH溶液 c(H＋)＝__________，c(OH－)＝__________。 (3)pH＝2的NH4Cl溶液 c(H＋)＝__________。 (4)pH＝10的Na2CO3溶液 c(OH－)＝__________。 答案　(1)10－12mol·L－1　10－12mol·L－1 (2)10－10mol·L－1　10－

8、10mol·L－1　(3)10－2mol·L－1 (4)10－4mol·L－1 解析　(1)pH＝2的H2SO4溶液中，H＋来源有两个：H2SO4的电离和H2O的电离，而OH－只来源于水。应先求算c(OH－)，即为水电离的c(H＋)或c(OH－)。 (2)pH＝10的NaOH溶液中，OH－有两个来源：H2O的电离和NaOH的电离，H＋只来源于水。应先求出c(H＋)，即为水电离的c(OH－)或c(H＋)，c(OH－)＝10－4mol·L－1，c(H＋)＝10－10mol·L－1，则水电离的c(H＋)＝c(OH－)＝10－10mol·L－1。 (3)(4)水解的盐溶液中的H＋或OH－均由水

9、电离产生，水解显酸性的盐应计算其c(H＋)，水解显碱性的盐应计算其c(OH－)。pH＝2的NH4Cl中由水电离产生的c(H＋)＝10－2mol·L－1；pH＝10的Na2CO3溶液中由水电离产生的c(OH－)＝10－4mol·L－1。 4．下列四种溶液中，室温下由水电离生成的H＋浓度之比(①∶②∶③∶④)是(　　) ①pH＝0的盐酸　②0.1mol·L－1的盐酸 ③0.01mol·L－1的NaOH溶液　④pH＝11的NaOH溶液 A．1∶10∶100∶1000 B．0∶1∶12∶11 C．14∶13∶12∶11 D．14∶13∶2∶3 答案　A 解析　①中c(H＋)＝1mol·L

10、－1，由水电离出的c(H＋)与溶液中c(OH－)相等，等于1.0×10－14mol·L－1； ②中c(H＋)＝0.1mol·L－1，由水电离出的c(H＋)＝ 1．0×10－13mol·L－1； ③中c(OH－)＝1.0×10－2mol·L－1，由水电离出的c(H＋)与溶液中c(H＋)相等，等于1.0×10－12mol·L－1； ④中c(OH－)＝1.0×10－3mol·L－1，同③所述由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－11mol·L－1。 即(1.0×10－14)∶(1.0×10－13)∶(1.0×10－12)∶(1.0×10－11)＝1∶10∶100∶1000。 理清溶液

11、中H＋或OH－的来源 1．常温下，中性溶液 c(OH－)＝c(H＋) ＝10－7mol·L－1 2．溶质为酸的溶液 (1)来源 OH－全部来自水的电离，水电离产生的c(H＋)＝c(OH－)。 (2)实例 如计算pH＝2的盐酸溶液中水电离出的c(H＋)，方法是先求出溶液中的c(OH－)＝(Kw/10－2) mol·L－1＝10－12mol·L－1，即水电离出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12mol·L－1。 3．溶质为碱的溶液 (1)来源 H＋全部来自水的电离，水电离产生的c(OH－)＝c(H＋)。 (2)实例 如计算pH＝12的NaOH溶液中水电离出的c(OH－)

12、，方法是知道溶液中的c(H＋)＝10－12mol·L－1，即水电离出的c(OH－)＝c(H＋)＝10－12mol·L－1。 4．水解呈酸性或碱性的盐溶液 (1)pH＝5的NH4Cl溶液中H＋全部来自水的电离，由水电离的c(H＋)＝10－5mol·L－1，因为部分OH－与部分NH结合，溶液中c(OH－)＝10－9mol·L－1。 (2)pH＝12的Na2CO3溶液中OH－全部来自水的电离，由水电离出的c(OH－)＝10－2mol·L－1。 考点二　溶液的酸碱性和pH 1．溶液的酸碱性 溶液的酸碱性取决于溶液中c(H＋)和c(OH－)的相对大小。 (1)酸性溶液：c(H＋)>c(

13、OH－)，常温下，pH<7。 (2)中性溶液：c(H＋)＝c(OH－)，常温下，pH＝7。 (3)碱性溶液：c(H＋)7。 2．pH及其测量 (1)计算公式：pH＝－lgc(H＋)。 (2)测量方法 ①pH试纸法：用镊子夹取一小块试纸放在洁净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待测溶液点在试纸的中央，变色后与标准比色卡对照，即可确定溶液的pH。 ②pH计测量法。 (3)溶液的酸碱性与pH的关系 常温下： 深度思考 1．用“酸性”、“碱性”、“中性”或“不确定”填空。 (1)pH<7的溶液(　　) (2)pH＝7的溶液(　　) (3)c(

14、H＋)＝c(OH－)的溶液(　　) (4)c(H＋)＝1×10－7mol·L－1的溶液(　　) (5)c(H＋)>c(OH－)的溶液(　　) (6)0.1mol·L－1的NH4Cl溶液(　　) (7)0.1mol·L－1的NaHCO3溶液(　　) (8)0.1mol·L－1的NaHSO3溶液(　　) 答案　(1)不确定　(2)不确定　(3)中性　(4)不确定 (5)酸性　(6)酸性　(7)碱性　(8)酸性 2．用pH试纸测溶液的pH时应注意什么问题？记录数据时又要注意什么？是否可用pH试纸测定氯水的pH? 答案　pH试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因被稀释可能产生误差；

15、用pH试纸读出的pH只能是整数；不能用pH试纸测定氯水的pH，因为氯水呈酸性的同时呈现强氧化性(漂白性)。 1．溶液呈现酸、碱性的实质是c(H＋)与c(OH－)的相对大小，不能只看pH，一定温度下pH＝6的溶液也可能显中性，也可能显酸性，应注意温度。 2．使用pH试纸测溶液pH时不能用蒸馏水润湿。 3．25℃时，pH＝12的溶液不一定为碱溶液，pH＝2的溶液也不一定为酸溶液，也可能为能水解的盐溶液。 题组一　走出溶液稀释时pH值判断误区 1．1mLpH＝9的NaOH溶液，加水稀释到10mL，pH＝________；加水稀释到100mL，pH________7。 答案　8　接

16、近 2．pH＝5的H2SO4溶液，加水稀释到500倍，则稀释后c(SO)与c(H＋)的比值为__________。 答案　 解析　稀释前c(SO)＝mol·L－1，稀释后c(SO)＝mol·L－1＝10－8mol·L－1，c(H＋)接近10－7mol·L－1，所以＝＝。 3．(1)体积相同，浓度均为0.2mol·L－1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释10倍，溶液的pH分别变成m和n，则m与n的关系为________。 (2)体积相同，浓度均为0.2mol·L－1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释m倍、n倍，溶液的pH都变成3，则m与n的关系为______________

17、__。 (3)体积相同，pH均等于1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释m倍、n倍，溶液的pH都变成3，则m与n的关系为________________。 (4)体积相同，pH均等于13的氨水和NaOH溶液，分别加水稀释m倍、n倍，溶液的pH都变成9，则m与n的关系为________________。 答案　(1)mn　(3)mn 解析　(1)等浓度的盐酸和醋酸稀释过程的图像如图甲所示：分别加水稀释10倍后，二者的浓度仍相同，由于HCl是强电解质，CH3COOH是弱电解质，HCl的电离程度大于CH3COOH的电离程度，因此盐酸中的氢离子浓度大于醋酸中

18、的氢离子浓度，因此有mn。(3)由于醋酸中存在电离平衡，在稀释过程中CH3COOH会继续电离出H＋，其稀释过程中的图像如图乙所示。若稀释后溶液的pH都变成3(画一条平行于x轴的水平线)，易得mn。 误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律 常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。 误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律 溶液 稀释前溶液p

19、H 加水稀释到体积为原来 的10n倍 稀释后溶液pH 酸 强酸 pH＝a pH＝a＋n 弱酸 a＜pH＜a＋n 碱 强碱 pH＝b pH＝b－n 弱碱 b－n＜pH＜b 注：表中a＋n＜7，b－n＞7。 题组二　多角度计算溶液的pH值 4．求下列常温条件下溶液的pH(已知lg1.3＝0.1，lg2＝0.3，混合溶液忽略体积的变化)。 (1)0.005mol·L－1的H2SO4溶液 (2)0.1mol·L－1的CH3COOH溶液(已知CH3COOH的电离常数Ka＝1.8×10－5) (3)0.1mol·L－1NH3·H2O溶液(NH3·H2O的电离度

20、为α＝1%，电离度＝×100%) (4)将pH＝8的NaOH与pH＝10的NaOH溶液等体积混合 (5)常温下，将pH＝5的盐酸与pH＝9的NaOH溶液以体积比11∶9混合 (6)将pH＝3的HCl与pH＝3的H2SO4等体积混合 (7)0.001mol·L－1的NaOH溶液 (8)pH＝2的盐酸与等体积的水混合 (9)pH＝2的盐酸加水稀释到1000倍 答案　(1)2　(2)2.9　(3)11　(4)9.7　(5)6　(6)3 (7)11　(8)2.3　(9)5 解析　(2)CH3COOH　　CH3COO－＋H＋ c(初始) 0.100 c(电离) c(H＋)

21、 c(H＋) c(H＋) c(平衡) 0.1－c(H＋) c(H＋) c(H＋) 则Ka＝＝1.8×10－5 解得c(H＋)＝1.3×10－3mol·L－1， 所以pH＝－lgc(H＋)＝－lg(1.3×10－3)＝2.9。 (3)　　　NH3·H2O　　OH－　＋　NH c(初始) 0.1mol·L－100 c(电离) 0.1×1%mol·L－10.1×1%,mol·L－10.1×1%,mol·L－1 则c(OH－)＝0.1×1%mol·L－1＝10－3mol·L－1 c(H＋)＝10－11mol·L－1，所以pH＝11。 (4)将pH＝8的NaOH与pH

22、＝10的NaOH溶液等体积混合后，溶液中c(H＋)很明显可以根据pH来算，可以根据经验公式来求算pH＝10－lg2(即0.3)，所以答案为9.7。 (5)pH＝5的盐酸溶液中c(H＋)＝10－5mol·L－1，pH＝9的氢氧化钠溶液中c(OH－)＝10－5mol·L－1，两者以体积比11∶9混合，则酸过量，混合液的pH小于7。 c(H＋)＝mol·L－1＝1.0×10－6mol·L－1， pH＝－lg(1.0×10－6)＝6。 1.单一溶液的pH计算 强酸溶液：如HnA，设浓度为cmol·L－1，c(H＋)＝ncmol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝－lg (nc)。 强碱溶

23、液(25℃)：如B(OH)n，设浓度为cmol·L－1，c(H＋)＝mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝14＋lg(nc)。 2．混合溶液pH的计算类型 (1)两种强酸混合：直接求出c(H＋)混，再据此求pH。c(H＋)混＝。 (2)两种强碱混合：先求出c(OH－)混，再据Kw求出c(H＋)混，最后求pH。c(OH－)混＝。 (3)强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的浓度，最后求pH。 c(H＋)混或c(OH－)混＝ 题组三　溶液混合酸碱性判断规律 5．判断下列溶液在常温下的酸、碱性(在括号中填“酸性”、“碱性”或“中性”)。 (1)相同

24、浓度的HCl和NaOH溶液等体积混合(　　) (2)相同浓度的CH3COOH和NaOH溶液等体积混合(　　) (3)相同浓度NH3·H2O和HCl溶液等体积混合(　　) (4)pH＝2的HCl和pH＝12的NaOH溶液等体积混合(　　) (5)pH＝3的HCl和pH＝10的NaOH溶液等体积混合(　　) (6)pH＝3的HCl和pH＝12的NaOH溶液等体积混合(　　) (7)pH＝2的CH3COOH和pH＝12的NaOH溶液等体积混合(　　) (8)pH＝2的HCl和pH＝12的NH3·H2O等体积混合(　　) 答案　(1)中性　(2)碱性　(3)酸性　(4)中性　(5)酸性

25、　(6)碱性　(7)酸性　(8)碱性 题组四　强酸、强碱混合呈中性pH与体积关系 6．在某温度时，测得0.01mol·L－1的NaOH溶液的pH＝11。 (1)该温度下水的离子积常数Kw＝______________。 (2)在此温度下，将pH＝a的NaOH溶液VaL与pH＝b的硫酸VbL混合。 ①若所得混合液为中性，且a＝12，b＝2，则Va∶Vb＝___________________________。 ②若所得混合液为中性，且a＋b＝12，则Va∶Vb＝__________________________________。 答案　(1)10－13　(2)①1∶10　②10∶

26、1 解析　(1)由题意知，溶液中c(H＋)＝10－11mol·L－1，c(OH－)＝0.01mol·L－1，故Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10－13。 (2)①根据中和反应：H＋＋OH－===H2O。 c(H＋)·Vb＝c(OH－)·Va 10－2·Vb＝10－13/10－12·Va ＝＝1∶10。 ②根据中和反应H＋＋OH－===H2O c(H＋)·Vb＝c(OH－)·Va 10－b·Vb＝10－13/10－a·Va ＝＝1013－(a＋b)＝10，即Va∶Vb＝10∶1。 将强酸、强碱溶液以某体积之比混合，若混合液呈中性，则c(H＋)∶c(OH－)、V碱∶V酸、

27、pH酸＋pH碱有如下规律(25℃)：因c(H＋)酸·V酸＝c(OH－)碱·V碱，故有＝。在碱溶液中c(OH－)碱＝，将其代入上式得c(H＋)酸·c(H＋)碱＝，两边取负对数得pH酸＋pH碱＝14－lg。现举例如下： V酸∶V碱 c(H＋)∶c(OH－) pH酸＋pH碱 10∶1 1∶10 15 1∶1 1∶1 14 1∶10 10∶1 13 m∶n n∶m 14＋lg() 考点三　酸、碱中和滴定 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 1．实验原理 利用酸碱中和反应，用已知浓度酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。以标准盐酸溶液滴定待测的Na

28、OH溶液，待测的NaOH溶液的物质的量浓度为c(NaOH)＝。 酸碱中和滴定的关键： (1)准确测定标准液的体积。 (2)准确判断滴定终点。 2．实验用品 (1)仪器 图(A)是酸式滴定管，图B是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。 (2)试剂 标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。 (3)滴定管的使用 ①酸性、氧化性的试剂一般用酸式滴定管，因为酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶管。 ②碱性的试剂一般用碱式滴定管，因为碱性物质易腐蚀玻璃，致使活塞无法打开。 3．实验操作 实验操作以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例 (1)滴定前的准备 ①滴定管：查漏→洗涤→润洗→装液→调液

29、面→记录。 ②锥形瓶：注碱液→记体积→加指示剂。 (2)滴定 (3)终点判断 等到滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。 (4)数据处理 按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝计算。 4．常用酸碱指示剂及变色范围 指示剂 变色范围的pH 石蕊 <5.0红色 5.0～8.0紫色 >8.0蓝色 甲基橙 <3.1红色 3.1～4.4橙色 >4.4黄色 酚酞 <8.2无色 8.2～10.0浅红色 >10.0红色 5.指示剂选择的基本原则 变色要灵敏，变色范围要小

30、，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。 (1)不能用石蕊作指示剂。 (2)滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用NaOH溶液滴定醋酸。 (3)滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。 (4)强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。 (5)并不是所有的滴定都须使用指示剂，如用标准的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液时，KMnO4颜色褪去时即为滴定终点。 深度思考 1．酸式滴定管怎样查漏？ 答案　向已洗净的滴定管中装上一定体积的水，固定在滴定管夹上直立静置两分钟，观察有无水滴漏下。然后将活塞旋转180°，再静置两分钟，观察有无水滴漏下，如均不漏水，滴定管即

31、可使用。 2．KMnO4(H＋)溶液、溴水、Na2CO3溶液、稀盐酸应分别盛放在哪种滴定管中？ 答案　强氧化性溶液、酸性溶液应盛放在酸式滴定管中，碱性溶液应盛放在碱式滴定管中。 即酸性KMnO4溶液、稀盐酸、溴水应盛放在酸式滴定管中，Na2CO3溶液应盛放在碱式滴定管中。 3．滴定管盛标准溶液时，其液面一定要在0刻度吗？ 答案　不一定。只要在0刻度或0刻度以下某刻度即可，但一定要记录下滴定开始前液面的读数。 4．滴定终点就是酸碱恰好中和的点吗？ 答案　滴定终点是指示剂颜色发生突变的点，不一定是酸碱恰好中和的点。 题组一　误差分析的全面突破 1．用标准盐酸溶液滴定未知浓度的

32、NaOH溶液(酚酞作指示剂)，用“偏高”、“偏低”或“无影响”填空。 (1)酸式滴定管未用标准溶液润洗(　　) (2)锥形瓶用待测溶液润洗(　　) (3)锥形瓶洗净后还留有蒸馏水(　　) (4)放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失(　　) (5)酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失(　　) (6)部分酸液滴出锥形瓶外(　　) (7)酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯)(　　) (8)酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰)(　　) 答案　(1)偏高　(2)偏高　(3)无影响　(4)偏低 (5)偏高　(6)偏高　(7)偏低　(8

33、)偏高 　　　　误差分析的方法 依据原理c(标准)·V(标准)＝c(待测)·V(待测)，所以c(待测)＝，因为c(标准)与V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起V(标准)的变化，即分析出结果。 题组二　酸、碱中和滴定曲线分析 2．已知某温度下CH3COOH的电离常数K＝1.6×10－5。该温度下，向20mL0.01mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入0.01mol·L－1KOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。请回答下列有关问题： (1)a点溶液中c(H＋)为________，pH约为________。 (2)a、b、c、d四点中水的电离程度最大的

34、是__________，滴定过程中宜选用____________作指示剂，滴定终点在________(填“c点以上”或“c点以下”)。 (3)若向20mL稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，则下列变化趋势正确的是________(填字母)。 答案　(1)4×10－4mol·L－1　3.4 (2)c点　酚酞　c点以上 (3)B 解析　(1)电离消耗的醋酸在计算醋酸的电离平衡浓度时可以忽略不计。由K＝得，c(H＋)≈mol·L－1＝4×10－4mol·L－1。(2)a点是醋酸溶液，b点是醋酸和少量CH3COOK的混合溶液，c点是CH3COOK和少量醋酸的混合溶液，d点是CH3COOK和

35、KOH的混合溶液，酸、碱均能抑制水的电离，CH3COOK水解促进水的电离，所以c点溶液中水的电离程度最大。由于酸碱恰好完全反应时溶液显碱性，故应该选择在碱性范围内变色的指示剂酚酞。滴定终点应在c点以上。(3)由于稀氨水显碱性，首先排除选项A和C；两者恰好反应时溶液显酸性，排除选项D，故正确的答案为B。 题组三　全面突破酸、碱中和滴定 3．某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液时，选择甲基橙作指示剂。请填写下列空白： (1)用标准的盐酸滴定待测的NaOH溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛注视________，直到因加入一滴盐酸后，溶液由黄色变为

36、橙色，并________为止。 (2)下列操作中可能使所测NaOH溶液的浓度数值偏低的是________(填字母序号)。 A．酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸 B．滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥 C．酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失 D．读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数 (3)若滴定开始和结束时，酸式滴定管中的液面如图所示，则起始读数为______mL，终点读数为______mL，所用盐酸溶液的体积为______mL。 (4)某学生根据3次实验分别记录有关数据如下表： 滴定次数 待测NaOH溶液的体积/mL 0.

37、1000mol·L－1盐酸的体积/mL 滴定前刻度 滴定后刻度 溶液体积/mL 第一次 25.00 0.00 26.11 26.11 第二次 25.00 1.56 30.30 28.74 第三次 25.00 0.22 26.31 26.09 依据上表数据列式计算该NaOH溶液的物质的量浓度。 答案　(1)锥形瓶中溶液颜色变化　在半分钟内不变色　(2)D　(3)0.00　26.10　26.10 (4)＝＝26.10mL，c(NaOH)＝＝0.1044mol·L－1 解析　在求c(NaOH)和进行误差分析时应依据公式：c(NaOH)＝。欲求c(NaOH)

38、，须先求V[(HCl)aq]再代入公式；进行误差分析时，要考虑实际操作对每一个量即V[(HCl)aq]和V[(NaOH)aq]的影响，进而影响c(NaOH)。 (1)考查酸碱中和滴定实验的规范操作。 (2)考查由于不正确操作引起的误差分析。滴定管未用标准盐酸润洗，内壁附着一层水，可将加入的盐酸稀释，消耗相同量的碱，所需盐酸的体积偏大，结果偏高；用碱式滴定管取出的待测NaOH溶液的物质的量一旦确定，倒入锥形瓶后，水的加入不影响OH－的物质的量，也就不影响结果；若排出气泡，液面会下降，故读取V酸偏大，结果偏高；正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分)如图所示： (3)读数时，以凹液面的

39、最低点为基准。 (4)先算出耗用标准盐酸的平均值 ＝＝26.10mL(第二次偏差太大，舍去)， c(NaOH)＝＝0.1044mol·L－1。 　 1.滴定终点的判断答题模板 当滴入最后一滴××××××标准溶液后，溶液变成××××××色，且半分钟内不恢复原来的颜色。 解答此类题目注意三个关键点： (1)最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。 (2)颜色变化：必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。 (3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。 2．图解量器的读数方法 (1)平视读数(如图1)：实验室中用量筒、移液管或滴定管量取一定体

40、积的液体，读取液体体积时，视线应与凹液面最低点保持水平，视线与刻度的交点即为读数(即凹液面定视线，视线定读数)。 (2)俯视读数(如图2)：当用量筒测量液体的体积时，由于俯视视线向下倾斜，寻找切点的位置在凹液面的上侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。 (3)仰视读数(如图3)：读数时，由于视线向上倾斜，寻找切点的位置在液面的下侧，因滴定管刻度标法与量筒不同，这样仰视读数偏大。 至于俯视和仰视的误差，还要结合具体仪器进行分析，因为量筒刻度从下到上逐渐增大；而滴定管刻度从下到上逐渐减小，并且滴定管中液体的体积是两次体积读数之差，在分析时还要看滴定前读数是否正确，然后才能判断实际量取

41、的液体体积是偏大还是偏小。 题组四　滴定法的拓展应用——氧化还原滴定 4．KMnO4溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液，由于KMnO4的强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中的某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质MnO(OH)2，因此配制KMnO4标准溶液的操作如下所示： ①称取稍多于所需量的KMnO4固体溶于水中，将溶液加热并保持微沸1h；②用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的MnO(OH)2；③过滤得到的KMnO4溶液贮存于棕色试剂瓶并放在暗处；④利用氧化还原滴定方法，在70～80℃条件下用基准试剂(纯度高、相对分子质量较大、稳定性较好的物质)溶液标定其浓度。 请回答下列问题： (1)

42、准确量取一定体积的KMnO4溶液需要使用的仪器是____________。 (2)在下列物质中，用于标定KMnO4溶液的基准试剂最好选用________(填字母)。 A．H2C2O4·2H2O B．FeSO4 C．浓盐酸 D．Na2SO3 (3)若准确称取Wg你选的基准试剂溶于水配成500mL溶液，取25.00mL置于锥形瓶中，用KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液VmL。KMnO4溶液的物质的量浓度为________mol·L－1。 (4)若用放置两周的KMnO4标准溶液去测定水样中Fe2＋的含量，测得的浓度值将________(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。 答案

43、　(1)酸式滴定管　(2)A　(3)　(4)偏高 解析　(1)KMnO4溶液具有强氧化性，能将碱式滴定管下端的橡胶管腐蚀，所以不能用碱式滴定管量取，可以用酸式滴定管量取。 (2)H2C2O4·2H2O在常温常压下是稳定的结晶水合物； FeSO4在空气中不稳定易被氧化，铁元素的化合价从＋2升高到＋3；浓盐酸易挥发；Na2SO3在空气中不稳定易被氧化成Na2SO4。 (3)根据得失电子守恒原理有关系式：5(H2C2O4·2H2O)～2KMnO4，则KMnO4溶液的浓度为 c(KMnO4)＝ ＝mol·L－1。 (4)在放置过程中，由于空气中还原性物质的作用，使KMnO4溶液的浓度变小

44、了，再去滴定水样中的Fe2＋时，消耗KMnO4溶液(标准溶液)的体积会增大，导致计算出来的c(Fe2＋)会增大，测定的结果将偏高。 　氧化还原滴定3要点 1．原理： 以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。 2．试剂： 常见的用于滴定的氧化剂有KMnO4、K2Cr2O7等；常见的用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素C等。 3．指示剂： 氧化还原滴定法的指示剂有三类。a.氧化还原指示剂；b.专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝；c.自身指示剂，如高锰酸

45、钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。 探究高考　明确考向 江苏五年高考 1．判断正误，正确的划“√”，错误的划“×” (1)水的离子积常数Kw随着温度的升高而增大，说明水的电离是放热反应(×) (xx·江苏，10D) 解析　水的电离是吸热反应。 (2)图表示0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1CH3COOH溶液所得到的滴定曲线(×) (2011·江苏，10B) 解析　0.1000mol·L－1的CH3COONa，pH>7。 (3)4℃时，纯水的pH＝7(×) (xx·江苏，2B) 解析　25℃、纯水pH＝7

46、,4℃时，纯水pH<7。 2．(xx·江苏，18)硫酸镍铵[(NH4)xNiy(SO4)m·nH2O]可用于电镀、印刷等领域。某同学为测定硫酸镍铵的组成，进行如下实验：①准确称取2.3350g样品，配制成100.00mL溶液A；②准确量取25.00mL溶液A，用0.04000mol·L－1的EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Ni2＋(离子方程式为Ni2＋＋H2Y2－===NiY2－＋2H＋)，消耗EDTA标准溶液31.25mL；③另取25.00mL溶液A，加足量的NaOH溶液并充分加热，生成NH356.00mL(标准状况)。 (1)若滴定管在使用前未用EDTA标准溶液润洗，测得的N

47、i2＋含量将________(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。 (2)氨气常用________检验，现象是______________________________________________。 (3)通过计算确定硫酸镍铵的化学式(写出计算过程)。 答案　(1)偏高 (2)湿润的红色石蕊试纸　试纸颜色由红变蓝 (3)n(Ni2＋)＝0.04000mol·L－1×31.25mL×10－3L·mL－1＝1.250×10－3mol n(NH)＝ ＝2.500×10－3mol n(SO)＝ ＝ ＝2.500×10－3mol m(Ni2＋)＝59g·mol－1×1.250×

48、10－3mol＝0.07375g m(NH)＝18g·mol－1×2.500×10－3mol＝0.04500g m(SO)＝96g·mol－1×2.500×10－3mol＝0.2400g n(H2O)＝ ＝1.250×10－2mol x∶y∶m∶n＝n(NH)∶n(Ni2＋)∶n(SO)∶n(H2O)＝2∶1∶2∶10 硫酸镍铵的化学式为(NH4)2Ni(SO4)2·10H2O。 解析　(1)若滴定管使用前没有用EDTA标准溶液润洗，会造成EDTA溶液浓度减小，使消耗的EDTA溶液体积偏大，则测得的Ni2＋含量偏高。(2)氨气是中学化学中唯一的碱性气体，常用湿润的红色石蕊试纸检验

49、，试纸由红色变蓝色。 3．[xx·江苏，18(2)(3)]硫酸钠­过氧化氢加合物(xNa2SO4·yH2O2·zH2O)的组成可通过下列实验测定： ①准确称取1.7700g样品，配制成100.00mL溶液A。 ②准确量取25.00mL溶液A，加入盐酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全，过滤、洗涤、干燥至恒重，得到白色固体0.5825g。 ③准确量取25.00mL溶液A，加适量稀硫酸酸化后，用0.0xxmol·L－1KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液25.00mL。H2O2与KMnO4反应的离子方程式如下： 2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋8H2O＋5O2↑ (2

50、)上述滴定若不加稀硫酸酸化，MnO被还原为MnO2，其离子方程式为________________________________________________________________________。 (3)通过计算确定样品的组成(写出计算过程)。 答案　(2)2MnO＋3H2O2===2MnO2↓＋3O2↑＋2OH－＋2H2O (3)n(Na2SO4)＝n(BaSO4)＝ ＝2.50×10－3 mol 2MnO＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋8H2O＋5O2↑ n(H2O2)＝×＝1.25×10－3 mol m(Na2SO4)＝142g·mol－1×2.50×

51、10－3mol＝0.355g m(H2O2)＝34g·mol－1×1.25×10－3mol＝0.0425g n(H2O)＝＝2.50×10－3mol x∶y∶z＝n(Na2SO4)∶n(H2O2)∶n(H2O)＝2∶1∶2 故样品的组成的化学式为2Na2SO4·H2O2·2H2O。 解析　(2)H2O2与KMnO4溶液反应，MnO被还原为MnO2，据得失电子守恒、质量守恒可写出离子方程式为2MnO＋3H2O2===2MnO2↓＋3O2↑＋2OH－＋2H2O。 (3)25.00mL溶液A中含有Na2SO4的物质的量为n(Na2SO4)＝n(BaSO4)＝＝2.50×10－3mol。

52、 含有H2O2的物质的量为n(H2O2)＝n(KMnO4)＝×0.0xxmol·L－1×25.00×10－3L＝1.25×10－3mol。 所取25.00mL溶液A中所含样品中水的质量为m(H2O)＝1.7700g×－2.50×10－3mol×142g·mol－1－1.25×10－3mol×34g·mol－1＝0.04500g，则n(H2O)＝＝2.50×10－3mol。 综上可知，x∶y∶z＝n(Na2SO4)∶n(H2O2)∶n(H2O)＝2∶1∶2，故硫酸钠­过氧化氢加合物的化学式为2Na2SO4·H2O2·2H2O。 4．[xx·江苏，19(2)]为确定加入锌灰(主要成分为Zn、

53、ZnO，杂质为铁及其氧化物)的量，实验中需测定除去H2O2后溶液中Cu2＋的含量。实验操作为：准确量取一定体积的含有Cu2＋的溶液于带塞锥形瓶中，加适量水稀释，调节溶液pH＝3～4，加入过量的KI，用Na2S2O3标准溶液滴定至终点。上述过程中发生反应的离子方程式如下： 2Cu2＋＋4I－===2CuI(白色)↓＋I2 2S2O＋I2===2I－＋S4O ①滴定选用的指示剂为____________，滴定终点观察到的现象为__________________。 ②若滴定前溶液中的H2O2没有除尽，所测定的Cu2＋含量将会________(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。 答案　①淀

54、粉溶液　蓝色褪去　②偏高 解析　①淀粉溶液遇I2显蓝色，用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，可用淀粉溶液作滴定中的指示剂，达到终点时，溶液由蓝色变成无色，且半分钟内不恢复原来颜色。②若滴定前H2O2未除尽，则可将I－氧化生成I2，滴定中消耗Na2S2O3溶液的体积增大，导致测定的Cu2＋含量偏高。 5．(2011·江苏，19)高氯酸铵(NH4ClO4)是复合火箭推进剂的重要成分，实验室可通过下列反应制取： NaClO4(aq)＋NH4Cl(aq)NH4ClO4(aq)＋NaCl(aq) (1)若NH4Cl用氨气和浓盐酸代替，上述反应不需要外界供热就能进行，其原因是_______

55、_________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)反应得到的混合溶液中NH4ClO4和NaCl的质量分数分别为0.30和0.15(相关物质的溶解度曲线见上图)。从混合溶液中获得较多NH4ClO4晶体的实验操作依次为(填操作名称)____________________、干燥。 (3)样品中NH4ClO4的含量可用蒸馏法进行测定，蒸馏装置如下图所示(加热和仪

56、器固定装置已略去)，实验步骤如下： 步骤1：按下图所示组装仪器，检查装置气密性。 步骤2：准确称取样品ag(约0.5g)于蒸馏烧瓶中，加入约150mL水溶解。 步骤3：准确量取40.00mL约0.1mol·L－1H2SO4溶液于锥形瓶中。 步骤4：经分液漏斗向蒸馏烧瓶中加入20mL3mol·L－1NaOH溶液。 步骤5：加热蒸馏至蒸馏烧瓶中剩余约100mL溶液。 步骤6：用新煮沸过的水冲洗冷凝装置2～3次，洗涤液并入锥形瓶中。 步骤7：向锥形瓶中加入酸碱指示剂，用cmol·L－1NaOH标准溶液滴定至终点，消耗NaOH标准溶液V1mL。 步骤8：将实验步骤1～7重复2次。

57、 ①步骤3中，准确量取40.00mLH2SO4溶液的玻璃仪器是__________________________。 ②步骤1～7中，确保生成的氨被稀硫酸完全吸收的实验步骤是_________________ (填步骤序号)。 ③为获得样品中NH4ClO4的含量，还需补充的实验是 ________________________________________________________________________。 答案　(1)氨气与浓盐酸反应放出热量　(2)蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、冰水洗涤　(3)①酸式滴定管　②1,5,6　③用NaOH标准溶液标定H2SO4溶液的浓度(

58、或不加高氯酸铵样品，保持其他条件相同，进行蒸馏和滴定实验) 解析　(1)氨气和浓盐酸的反应是放热反应。(2)由于NH4ClO4受热易分解，其溶解度受温度的影响变化很大，且温度越高其溶解度越大，而氯化钠的溶解度受温度的影响变化不大，因此要获得其晶体，采用蒸发浓缩、冷却结晶、过滤，为了减少其溶解，采用冰水洗涤。(3)①滴定管能读到小数点后两位，因此选择酸式滴定管量取硫酸。②检查装置的气密性以免氨气逸到空气中；充分加热蒸馏烧瓶中的液体，使氨气完全逸出被吸收；把冷凝管洗涤，并将洗涤液也加到锥形瓶中，保证氨气不损失。③硫酸的浓度约为0.1mol·L－1，要求获得NH4ClO4的含量，需要知道硫酸的准确

59、浓度。 各省市两年高考 1．判断正误，正确的划“√”，错误的划“×” (1)测定NaOH溶液浓度，可用滴定管、锥形瓶、烧杯、NaOH溶液、0.1000mol·L－1盐酸达到目的(　　) (xx·安徽理综，9D) (2)用蒸馏水润湿的试纸测溶液的pH，一定会使结果偏低(　　) (xx·大纲全国卷，6D) (3)(　　) (xx·山东理综，10B) (4)酸式滴定管装标准溶液前，必须先用该溶液润洗(　　) (xx·新课标全国卷Ⅰ，12B) (5)酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差(　　) (xx·新课标全国卷Ⅰ，12C) (6)50℃时，pH＝4的醋

60、酸中，c(H＋)＝4.0mol·L－1(　　) (xx·广东理综，12A) (7)50℃时，pH＝12的纯碱溶液中，c(OH－)＝1.0×10－2mol·L－1(　　) (xx·广东理综，12C) (8)在蒸馏水中滴加浓硫酸，Kw不变(　　) (xx·天津理综，5A) (9)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同(　　) (xx·天津理综，5D) 答案　(1)×　(2)×　(3)×　(4)√　(5)×　(6)×　(7)×　(8)×　(9)× 2．(xx·山东理综，13)某温度下，向一定体积0.1mol·L－1的醋酸溶液中逐滴加入等浓度的NaOH

61、溶液，溶液中pOH(pOH＝－lg[OH－])与pH的变化关系如图所示，则(　　) A．M点所示溶液的导电能力强于Q点 B．N点所示溶液中c(CH3COO－)>c(Na＋) C．M点和N点所示溶液中水的电离程度相同 D．Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积 答案　C 解析　结合醋酸与NaOH溶液的反应，pOH、pH的定义及题给图像，分析各选项并得出合理答案。 Q点pOH＝pH＝a，则有c(H＋)＝c(OH－)，此时溶液呈中性，那么c(CH3COO－)＝c(Na＋)，N点溶液呈碱性，c(OH－)>c(H＋)，那么c(CH3COO－)

62、点溶液中含有CH3COOH和CH3COONa，在滴加NaOH溶液的过程中，溶液中离子浓度变大，则M点溶液的导电能力比Q点弱，A错；M点pOH＝b，N点pH＝b，说明M点c(OH－)与N点c(H＋)相等，对水的电离抑制程度相同，因此M点和N点水的电离程度相同，C对；若消耗NaOH溶液与醋酸溶液的体积相等，二者恰好反应生成CH3COONa，溶液显碱性，而Q点溶液呈中性，显然醋酸溶液的体积大于消耗NaOH溶液的体积，D错。 3．(xx·大纲全国卷，12)下图表示水中c(H＋)和c(OH－)的关系，下列判断错误的是 (　　) A．两条曲线间任意点均有c(H＋)×c(OH－)＝Kw B．M区域

63、内任意点均有c(H＋)＜c(OH－) C．图中T1＜T2 D．XZ线上任意点均有pH＝7 答案　D 解析　根据水的电离、水的离子积的影响因素以及pH的计算逐一分析各选项。 A项水电离出的c(H＋)与c(OH－)的乘积为一常数；B项由图看出M区域内c(H＋)＜c(OH－)；C项T2时c(H＋)·c(OH－)大于T1时c(H＋)·c(OH－)，因为水的电离过程是吸热的，温度越高，水的离子积越大，所以T2＞T1；D项pH＝－lgc(H＋)，XZ线上任意点的c(H＋)＝c(OH－)，但pH不一定为7。 4．(xx·上海，5)374℃、22.1MPa以上的超临界水具有很强的溶解有机物的能力，

64、并含有较多的H＋和OH－，由此可知超临界水 (　　) A．显中性，pH等于7 B．表现出非极性溶剂的特性 C．显酸性，pH小于7 D．表现出极性溶剂的特性 答案　B 解析　超临界水仍然呈中性，但pH不为7，A、C项错误；根据相似相溶的原理可知B项正确(有机物大多数是非极性分子)，D项错误。 5．[xx·山东理综，29(3)]利用I2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢样中的硫转化成H2SO3，然后用一定浓度的I2溶液进行滴定，所用指示剂为________，滴定反应的离子方程式为________。 答案　淀粉溶液　I2＋H2SO3＋H2O===4H＋＋2I－＋SO 解析　因

65、为I2＋H2SO3＋H2O===2I－＋4H＋＋SO，I2遇淀粉变蓝，所以应选用淀粉溶液作指示剂。 6．[xx·天津理综，9(5)(6)]测定Na2S2O3·5H2O产品纯度 准确称取WgNa2S2O3·5H2O产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂，用0.1000mol·L－1碘的标准溶液滴定。 反应原理为2S2O＋I2===S4O＋2I－ (5)滴定至终点时，溶液颜色的变化：___________________________________________。 (6)测定起始和终点的液面位置如图，则消耗碘的标准溶液体积为________mL。产品的纯度为(设Na2S2O3·

66、5H2O相对分子质量为M)________。 答案　(5)由无色变蓝色 (6)18.10　×100% 解析　(5)用淀粉作指示剂，达到终点时的现象是溶液由无色变为蓝色。 (6)根据图示：滴定管的读数需要保留2位小数，所以消耗碘的标准溶液的体积为18.10mL。 根据2S2O＋I2===S4O＋2I－知：n(S2O)＝2n(I2)＝0.1000mol·L－1×18.10mL×10－3L·mL－1×2＝3.620×10－3mol。产品的纯度为3.620×10－3mol×M/W×100%＝×100%。 7．(xx·新课标全国卷Ⅱ，28)某小组以CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、浓氨水为原料，在活性炭催化下，合成了橙黄色晶体X，为确定其组成，进行如下实验。 ①氨的测定：精确称取wgX，加适量水溶解，注入如图所示的三颈瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸气，将样品液中的氨全部蒸出，用V1mLc1mol·L－1的盐酸标准溶液吸收。蒸氨结束后取下接收瓶，用c2mol·L－1NaOH标准溶液滴定过剩的HCl，到终点时消耗V2mLNaOH溶液。 ②氯的测定：准