2022高考化学二轮复习 第二部分 考前定点歼灭战专项押题2 主观题限时押题练 歼灭高考5个主观题（第三练）

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1、2022高考化学二轮复习 第二部分 考前定点歼灭战专项押题2 主观题限时押题练 歼灭高考5个主观题（第三练） 26．二氧化氯(ClO2)作为一种高效强氧化剂，已被联合国世界卫生组织(WHO)列为AⅠ级安全消毒剂。常温下二氧化氯为黄绿色或橘黄色气体，性质非常不稳定，温度过高或水溶液中ClO2的质量分数高于30%等均有可能引起爆炸，易与碱液反应生成盐和水。 (1)某研究小组设计如图所示实验制备ClO2溶液，其反应的化学方程式为2KClO3＋H2C2O4＋2H2SO42KHSO4＋2ClO2↑＋2CO2↑＋2H2O。 ①在反应开始之前将烧杯中的水加热到80 ℃，然后停止加热，并使其温度保持

2、在60～80 ℃之间。控制温度的目的是______________________________________________，图中装置中缺少的一种必需的玻璃仪器是_______________________________________。 ②装置A用于溶解产生的二氧化氯气体，其中最好盛放________(填标号)。 a．20 mL 60 ℃的温水　　　　 　B．100 mL冰水 c．100 mL饱和食盐水 D．100 mL沸水 ③在烧瓶中加入12.25 g KClO3和9 g草酸(H2C2O4)，然后再加入足量的稀硫酸，水浴加热，反应后生成ClO2的质量为________

3、。 (2)用ClO2处理过的饮用水(pH为5.5～6.5)常含有一定量对人体不利的亚氯酸根离子(ClO)。饮用水中ClO2、ClO的含量可用连续碘量法进行测定，实验步骤如下： 步骤1：准确量取一定体积的水样加入锥形瓶中； 步骤2：调节水样的pH至7.0～8.0； 步骤3：加入足量的KI晶体； 步骤4：加入少量指示剂，用一定浓度的Na2S2O3溶液滴定至终点； 步骤5：再调节溶液的pH≤2.0； 步骤6：继续用相同浓度的Na2S2O3溶液滴定至终点。 ①步骤1中若要量取20.00 mL水样，则应选用的仪器是____________________。 ②步骤1～4的目的是测定水样

4、中ClO2的含量，其反应的化学方程式为2ClO2＋2KI===2KClO2＋I2,2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI，则步骤4中加入的指示剂为______________，滴定达到终点时溶液的颜色变化为______________。 ③步骤5的目的是使I－将溶液中的ClO还原为Cl－以测定其含量，该反应的离子方程式为________________________________________________________________________ _________________________________________________________

5、_______________。 解析：(1)①题目信息已经给出，ClO2性质非常不稳定，温度过高有可能引起爆炸，在反应开始之前将烧杯中的水加热到80 ℃，然后停止加热，另一个原因就是保证反应所需的温度，并使其温度保持在60～80 ℃之间，所以必须要用温度计。②ClO2易溶于水且温度过高容易爆炸，故最好盛放100 mL冰水。③根据方程式可知道，H2C2O4过量，用KClO3的量计算，0.1 mol KClO3可得ClO2 6.75 g。(2)①因为用ClO2处理过的饮用水pH为5.5～6.5，又要精确量取20.00 mL，故可用25.00 mL 酸式滴定管。②因为反应到终点时，I2用尽，为了

6、检验I2的存在，故用淀粉溶液作指示剂，反应到终点时，I2耗尽，蓝色褪去。③已经告知了氧化还原反应的氧化剂ClO、还原剂I－、还原产物Cl－，又可以推知氧化产物为I2，根据得失电子守恒，质量守恒就很容易得出答案。 答案：(1)①保证反应所需温度、防止温度过高发生爆炸　温度计　②b　③6.75 g　(2)①25 mL的酸式滴定管(或20.00 mL的移液管)　②淀粉溶液　蓝色褪去 ③4I－＋ClO＋4H＋===2I2＋Cl－＋2H2O 27．氯化钴(CoCl2)工业上常用作油漆干燥剂、氨气吸收剂、中性染料、干燥指示剂、陶瓷着色剂、饲料添加剂等。回答下列问题： (1)钴元素的常见化合价与铁元

7、素相同。往CoCl2溶液中加入NaOH溶液产生粉红色沉淀，露置于空气中一段时间后，沉淀变为棕褐色。沉淀由粉红色变为棕褐色反应的化学方程式为_____________________________________________________________。 (2)将CoCl2溶于浓盐酸中能形成[CoCl4]2－，溶液中存在平衡：[Co(H2O)6]2＋＋4Cl－[CoCl4]2－＋6H2O T1℃时，将0.025 mol CoCl2·6H2O溶于50 mL 12 mol·L－1浓盐酸中，再加水稀释至100 mL。溶液中与温度T的关系如图1所示。 　　 ①T1 ℃，取10 mL

8、上述溶液稀释至100 mL，稀释后的溶液中c(Cl－)________0.6 mol·L－1(填“>”“＝”或“<”)。 ②由图1可知，上述反应的ΔH________0(填“>”“＝”或“<”)。 ③根据A点数据，计算出T1 ℃时上述反应的平衡常数为________(保留两位有效数字)。 (3)采用图2所示装置(Ti－Ru电极为惰性电极)电解CoCl2溶液制取钴。Co能与强酸反应产生H2，电解过程中，CoCl2溶液的pH通常控制在3.9～4.2。 ①Co沉积在________(填“Ti－Ru”或“Ti”)电极上。 ②若用CoSO4溶液代替CoCl2溶液，会使产率降低。其原因是____

9、____________________________________________________________________。 ③从CoCl2溶液中析出的CoCl2·6H2O产品，常含有少量K＋、Na＋等，在化学分析中常用EDTA滴定法检测产品的纯度。 其操作为称取3.00 g CoCl2·6H2O产品溶于水配成250 mL 溶液，取25.00 mL置于锥形瓶中加入适量硫氰化钾溶液生成[Co(SCN)4]2－ 离子，再加入丙酮形成蓝色溶液，用0.05 mol·L－1 EDTA标准溶液滴定至蓝色消失，消耗24.00 mL的标准溶液。则CoCl2·6H2O在产品中的质量分数是___

10、_____________(已知：滴定原理为[Co(SCN)4]2－＋H2Y2－===CoY2－＋2H＋＋4SCN－)。 解析：(1)钴元素的常见化合价与铁元素相同。往CoCl2溶液中加入NaOH溶液产生粉红色沉淀Co(OH)2，露置于空气中一段时间后，Co(OH)2沉淀变为棕褐色的Co(OH)3。则沉淀由粉红色变为棕褐色反应的化学方程式为4Co(OH)2＋O2＋2H2O===4Co(OH)3。(2)①溶液中存在平衡：[Co(H2O)6]2＋＋4Cl－[CoCl4]2－＋6H2O，T1 ℃时，取10 mL上述溶液稀释至100 mL，则平衡向逆方向移动，n(Cl－)增大，c(Cl－)>＝0

11、.6 mol·L－1。②由图可知，随着温度的升高，变小，则反应正向移动，则正反应为吸热反应，ΔH>0。③根据A点数据，设[Co(H2O)6]2＋的平衡转化浓度为x mol·L－1，c(Cl－)＝＝6.5 mol·L－1，c(Co2＋)＝＝0.25 mol·L－1， [Co(H2O)6]2－＋4Cl－[CoCl4]2－＋6H2O 开始浓度(mol·L－1)　0.25　　　　6.5　　　 0 转化浓度(mol·L－1) x 4x x 平衡浓度(mol·L－1) 0.25－x 6.5－4x x 则＝＝48，解得x＝0.125，K＝≈7.7

12、×10－4。 (3)①电解CoCl2溶液制取钴，Ti­Ru电极为惰性电极，Ti的金属性较强，不能作为阳极，而Co应该在阴极产生，故Co沉积在Ti电极上。②若用CoSO4溶液代替CoCl2溶液，OH－ 在阳极放电，使溶液的pH降低，会使产率降低。③根据滴定反应式：[Co(SCN)4]2－＋H2Y2－===CoY2－＋2H＋＋4SCN－，CoCl2·6H2O在产品中的质量分数是×100%＝95.2%。 答案：(1)4Co(OH)2＋O2＋2H2O===4Co(OH)3 (2)①>　②>　③7.7×10－4 (3)①Ti　②OH－在阳极放电，使溶液的pH降低 ③95.2% 28．减少氮的

13、氧化物和碳的氧化物在大气中的排放是环境保护的重要内容之一。 (1)已知：N2(g)＋O2(g)===2NO(g)ΔH1＝＋180.5 kJ·mol－1 C(s)＋O2(g)===CO2(g)　ΔH2＝－393.5 kJ·mol－1 2C(s)＋O2(g)===2CO(g)　ΔH3＝－221 kJ·mol－1 若某反应的平衡常数表达式为K＝，请写出此反应的热化学方程式________________________________________________________________________ ______________________________________

14、__________________________________。 (2)用CH4催化还原NOx可以消除污染，若将反应CH4＋2NO2===CO2＋2H2O＋N2设计为原电池，电池内部是掺杂氧化钇的氧化锆晶体，可以传导O2－，则该电池的正极反应式为________________________________________________________________________。 (3)利用H2和CO2在一定条件下可以合成乙烯：6H2(g)＋2CO2(g)CH2===CH2(g)＋4H2O(g)。已知不同温度对CO2的转化率及催化剂的效率影响如图所示，下列有关说法不正确的是

15、________(填序号)。 ①不同条件下反应，N点的速率最大 ②M点时平衡常数比N点时平衡常数大 ③温度低于250 ℃时，随温度升高乙烯的产率增大 ④实际反应应尽可能在较低的温度下进行，以提高CO2的转化率 (4)在密闭容器中充入5 mol CO和4 mol NO，发生上述(1)中某反应，如图为平衡时NO的体积分数与温度、压强的关系。 回答下列问题： ①温度：T1________T2(填“<”或“>”)。 ②某温度下，若反应进行到10 min达到平衡状态D点时，容器的体积为2 L，则此时的平衡常数K＝________(结果精确到两位小数)；用CO的浓度变化表示的平衡反

16、应速率v(CO)＝________________。 ③若在D点对反应容器升温的同时扩大体积至体系压强减小，重新达到的平衡状态可能是图中A～G点中的________点。 解析：(1)由平衡常数表达式K＝知，该方程式为2NO(g)＋2CO(g)===N2(g)＋2CO2(g)，根据盖斯定律，ΔH＝2ΔH2－ΔH1－ΔH3＝－746.5 kJ·mol－1。(2)电池的正极得电子发生还原反应，则正极反应式为2NO2＋8e－===N2＋4O2－。(3)M点催化剂催化效果最好，所以M点的速率最大，故①错误；随温度升高，CO2的平衡转化率减小，M点时平衡常数比N点平衡常数大，故②正确；温度低于250

17、℃时，随温度升高乙烯的产率减小，故③错误；实际反应应尽可能在250 ℃下进行，提高单位时间的产量，若温度过低，催化剂活性降低，反应速率减小，故④错误。(4)①2NO(g)＋2CO(g)===N2(g)＋2CO2(g)　ΔH＝－746.5 kJ·mol－1，升高温度平衡逆向移动，NO体积分数增大，所以T1>T2。 ②设NO转化的浓度为2x mol·L－1，则 2NO(g)＋2CO(g)===N2(g)＋2CO2(g) 开始/(mol·L－1) 2 2.5 0 0 转化/(mol·L－1) 2x 2x x

18、2x 平衡/(mol·L－1) 2－2x 2.5－2x x 2x ＝0.25，x＝0.5， K＝≈0.22；根据v＝，用CO的浓度变化表示的平均反应速率v(CO)＝＝0.1 mol·L－1·min－1。③若在D点对反应容器升温的同时扩大体积至体系压强减小，平衡逆向移动，NO体积分数增大，故选A点。 答案：(1)2NO(g)＋2CO(g)===N2(g)＋2CO2(g) ΔH＝－746.5 kJ·mol－1 (2)2NO2＋8e－===N2＋4O2－ (3)①③④ (4)①>　②0.22　0.1 mol·L－1·min－1　③A 35．[选修③——物

19、质结构与性质]A、B、C、D、E代表前四周期原子序数依次增大的五种元素。A、D同主族且有两种常见化合物DA2和DA3；工业上电解熔融C2A3制取C的单质；B、E均除最外层只有2个电子外，其余各层全充满，E位于元素周期表的ds区。回答下列问题： (1)B、C中第一电离能较大的是________(用元素符号表示)，基态D原子价电子的轨道表达式为_______________________________________________________________。 (2)DA2分子的VSEPR模型是________。 (3)实验测得C与氯元素形成化合物的实际组成为C2Cl6，其球棍模型

20、如图所示。已知C2Cl6在加热时易升华，与过量的NaOH溶液反应可生成Na[C(OH)4]。 ①C2Cl6属于________晶体(填晶体类型)，其中C原子的杂化轨道类型为________杂化。 ②[C(OH)4]－中存在的化学键有_____________________________________________。 (4)B、C的氟化物晶格能分别是2 957 kJ·mol－1、5 492 kJ·mol－1，二者相差很大的原因是________________________________________________________________________。 (5)

21、D与E所形成化合物晶体的晶胞如图所示： ①在该晶胞中，E的配位数为________。 ②原子坐标参数可表示晶胞内部各原子的相对位置。上图晶胞中，原子的坐标参数a为(0,0,0)；b为；c为。则d原子的坐标参数为________。 ③已知该晶胞的密度为ρ g·cm－3，则晶胞中两个D原子之间的最近距离为________________________________________________________________________ pm(列出计算式即可)。 解析：由A、D同主族且有两种常见化合物DA2和DA3，可推出A为O，D为S；由工业上电解熔融C2A3制取单质C，可

22、推出C为Al；B、E均除最外层只有2个电子外，其余各层全充满，E位于元素周期表的ds区，且A、B、C、D、E五种元素原子序数依次增大，可推出B为Mg，E为Zn。(1)同周期主族元素第一电离能从左到右呈增大趋势，但第ⅡA族、ⅤA族元素的第一电离能大于其相邻元素的，故Mg、Al中第一电离能较大的是Mg。基态S原子价电子的轨道表达式为。(2)SO2分子的VSEPR模型是平面三角形。(3)①Al2Cl6在加热时易升华，说明其熔沸点比较低，属于分子晶体；结合Al2Cl6的球棍模型可得Al原子形成4个共价键，其杂化轨道类型为sp3杂化。②[Al(OH)4]－中存在的化学键有极性共价键、配位键。(4)由于A

23、l3＋比Mg2＋电荷多、半径小，所以AlF3的晶格能比MgF2的晶格能大得多。(5)①在该晶胞中，1个Zn原子与4个S原子相连，其配位数为4。②根据晶胞结构可知d原子的坐标参数为。③该晶胞中S和Zn的个数均是4，又该晶胞的密度为ρ g·cm－3，则晶胞边长a＝×1010pm，两个S原子之间的最近距离为面对角线长度的一半，即为× ×1010 pm。 答案：(1)Mg　　(2)平面三角形 (3)①分子　sp3　②极性共价键、配位键 (4)Al3＋比Mg2＋电荷多、半径小 (5)①4　②　③× ×1010 36．[选修⑤——有机化学基础]化合物F具有独特的生理药理作用，实验室由芳香化合物A

24、制备F的一种合成路线如图： 已知：①R—BrR—OCH3； ③A能与FeCl3溶液反应显紫色。 (1)A的名称为____________，B生成C的反应类型为____________。 (2)D的结构简式为____________________。 (3)E中含氧官能团名称为______________。 (4)写出F与足量NaOH溶液反应的化学方程式： ________________________________________________________________________。 (5)G为香兰素的同分异构体，其中能同时满足下列条件的共有______

25、__种。(不考虑立体异构) ①能发生银镜反应；②苯环上只有3个取代基；③1 mol G能与足量金属钠反应产生22.4 L H2(标准状况)。 其中核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积比为1∶1∶2∶2∶2 的结构简式为_________。(写一种即可) (6)根据上述合成中提供的信息，写出以为原料(其他试剂任选)分三步制备肉桂酸()的合成路线。 解析：(1)芳香化合物A能与FeCl3溶液反应显紫色，A为酚类；根据香兰素的结构逆推，可知A为对甲基苯酚；根据有机物A、B和C的分子式的差别可知对甲基苯酚被氧化为对羟基苯甲醛，对羟基苯甲醛再与溴/溴化铁发生取代反应生成有机物C，因此B生成C的反应类型

26、为取代反应。(2)根据信息②可知有机物D的结构简式为。(3)E与发生酯化反应生成F，逆推得E为，E中含氧官能团名称为(酚)羟基、羧基。(4)有机物F含有酯基、酚羟基，都能与NaOH溶液反应，1 mol F消耗3 mol NaOH。(5)有机物满足分子式为C8H8O3，①能发生银镜反应，结构中含有醛基；②苯环上只有3个取代基；③1 mol G能与足量金属钠反应产生22.4 L H2(标准状况)，说明含有2个羟基；因此该有机物种类分为苯环上有3种不同的取代基(—CHO、—CH2OH、—OH)，这样的结构有10种；苯环上有2种不同的取代基(2个—OH、1个—CH2—CHO)，有6种，共计有16种；其中核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积比为1∶1∶2∶2∶2的结构简式为 (6) 发生取代反应生成苯甲醇，苯甲醇氧化为苯甲醛，根据信息②可知苯甲醛与丙二酸反应生成 答案：(1)对甲基苯酚(或4­甲基苯酚)　取代反应