(通用版)2022年高考化学一轮复习 第八章 水溶液中的离子平衡 第2节 水的电离和溶液的酸碱性学案 新人教版
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1、(通用版)2022年高考化学一轮复习 第八章 水溶液中的离子平衡 第2节 水的电离和溶液的酸碱性学案 新人教版 【考纲要求】 了解水的电离、离子积常数。 了解溶液pH的含义及其测定方法,能进行pH的简单计算。 考点一 水的电离 1.水的电离方程式 水是极弱的电解质,其电离方程式为H2O+H2OH3O++OH-,可简写为H2OH++OH-。 2.水的离子积常数 (1)室温下:Kw=c(H+)·c(OH-)=1×10-14。 (2)影响因素:只与温度有关,升高温度,Kw增大。 (3)适用范围:Kw不仅适用于纯水,也适用于稀的电解质水溶液。 (4)Kw揭示了在任何
2、水溶液中均存在H+和OH-,只要温度不变,Kw不变。 3.水的电离平衡的影响因素 (1)温度:温度升高,促进水的电离;温度降低,抑制水的电离。 (2)酸、碱:抑制水的电离。 (3)能水解的盐:促进水的电离。 4.外界条件对水的电离平衡的影响 体系变化 条件 平衡移 动方向 Kw 水的电 离程度 c(OH-) c(H+) 酸 逆 不变 减小 减小 增大 碱 逆 不变 减小 增大 减小 可水解 的盐 Na2CO3 正 不变 增大 增大 减小 NH4Cl 正 不变 增大 减小 增大 温度 升温 正 增
3、大 增大 增大 增大 降温 逆 减小 减小 减小 减小 其他,如加入Na 正 不变 增大 增大 减小 1.在蒸馏水中滴加浓H2SO4,Kw不变( ) 2.NaCl溶液和CH3COONH4溶液均显中性,两溶液中水的电离程度相同( ) 3.25 ℃与60 ℃时,水的pH相等( ) 4.常温下,pH为2的盐酸中由H2O电离出的 c(H+)=1.0×10-12 mol/L( ) 5.25 ℃时NH4Cl溶液的Kw大于100 ℃时NaCl溶液的Kw( ) 6.室温下,0.1 mol·L-1的HCl溶液与0.1 mol·L-1的NaOH溶液中水的电离
4、程度相同( ) 答案:1.× 2.× 3.× 4.√ 5.× 6.√ 题组一 考查水的电离平衡的影响因素 1.一定温度下,水存在H2OH++OH- ΔH>0的平衡,下列叙述一定正确的是( ) A.向水中滴入少量稀盐酸,平衡逆向移动,Kw减小 B.将水加热,Kw增大,pH减小 C.向水中加入少量固体CH3COONa,平衡逆向移动,c(H+) 降低 D.向水中加入少量固体硫酸钠,c(H+)=10-7 mol·L-1,Kw不变 解析:选B。A项,Kw应不变;C项,平衡应正向移动;D项,由于没有指明温度,c(H+)不一定等于10-7 mol·L-1。 2.一定温度下,水溶
5、液中H+和OH-的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是( ) A.升高温度,可能引起由c向b的变化 B.该温度下,水的离子积常数为1.0×10-13 C.该温度下,加入FeCl3可能引起由b向a的变化 D.该温度下,稀释溶液可能引起由c向d的变化 解析:选C。A.c点溶液中c(OH-)>c(H+),溶液呈碱性,升温,溶液中c(OH-)不可能减小。B.由b点对应 c(H+)与c(OH-)可知,Kw=c(H+)·c(OH-)=1.0×10-7×1.0×10-7=1.0×10-14。C.FeCl3溶液水解显酸性,溶液中c(H+)增大,因一定温度下水的离子积是常数,故溶液中c(OH-)减
6、小,因此加入FeCl3溶液可能引起由b向a的变化。D.c点溶液呈碱性,稀释时c(OH-)减小,同时c(H+)应增大,故稀释溶液时不可能引起由c向d的变化。 题组二 考查水电离出的c(H+)和c(OH-)的计算 3.室温下,pH=11的某溶液中水电离出的c(OH-)为( ) ①1.0×10-7 mol/L ②1.0×10-6 mol/L ③1.0×10-3 mol/L ④1.0×10-11 mol/L A.③ B.④ C.①或③ D.③或④ 解析:选D。该溶液中c(OH-)=10-3 mol/L,c(H+)=10-11 mol/L,若是碱溶液,则H+是由H2O电离出的
7、,水电离出的OH-与H+浓度均为10-11 mol/L;若是盐溶液(如Na2CO3),则OH-是由H2O电离出的,即水电离出的c(OH-)=10-3 mol/L。 4.25 ℃时,在等体积的①pH=0的H2SO4溶液、②0.05 mol·L-1的Ba(OH)2溶液、③pH=10的Na2S溶液、④pH=5的NH4NO3溶液中,由水电离的H+的物质的量之比是( ) A.1∶10∶1010∶109 B.1∶5∶(5×109)∶(5×108) C.1∶20∶1010∶109 D.1∶10∶104∶109 解析:选A。25 ℃时,pH=0的H2SO4溶液中由水电离出的c(H+)
8、=10-14 mol·L-1;0.05 mol·L-1的Ba(OH)2 溶液中c(OH-)=0.05 mol·L-1×2=0.1 mol·L-1,根据Kw=c(H+)·c(OH-)可得,由水电离出的c(H+)=10-13 mol·L-1;pH=10的Na2S溶液中由水电离出的c(H+)=10-4 mol·L-1;pH=5的NH4NO3溶液中由水电离出的c(H+)=10-5 mol·L-1,故等体积上述溶液中水电离的H+的物质的量之比为10-14∶10-13∶10-4∶10-5=1∶10∶1010∶109,即选项A正确。 突破“五类”由水电离产生c(H+) 和c(OH-)的计算 常温下
9、,任何溶液中由水电离产生的c(H+)和c(OH-)总是相等的。 (1)中性溶液:c(OH-)=c(H+)=10-7 mol/L。 (2)酸的溶液——OH-全部来自水的电离 实例:pH=2的盐酸溶液中c(H+)=10-2 mol/L,则 c(OH-)=Kw/10-2=10-12 (mol/L),即水电离出的c(H+)=c(OH-)=10-12 mol/L。 (3)碱的溶液——H+全部来自水的电离 实例:pH=12的NaOH溶液中c(OH-)=10-2 mol/L,则 c(H+)=Kw/10-2=10-12 (mol/L),即水电离出的c(OH-)=c(H+)=10-12 mol/L。
10、 (4)水解呈酸性的盐溶液——H+全部来自水的电离 实例:pH=5的NH4Cl溶液中,由水电离出的c(H+)=10-5 mol/L,因部分OH-与部分NH结合使c(OH-)=10-9 mol/L。 (5)水解呈碱性的盐溶液——OH-全部来自水的电离 实例:pH=12的Na2CO3溶液中,由水电离出的 c(OH-)=10-2 mol/L。因部分H+与部分CO结合使c(H+)=10-12 mol/L。 考点二 溶液的酸碱性和pH[学生用书P122] 1.溶液的酸碱性 溶液的酸碱性取决于溶液中c(H+)和c(OH-)的相对大小。 (1)c(H+)>c(OH-),溶液呈酸性,常温
11、下pH<7。 (2)c(H+)=c(OH-),溶液呈中性,常温下pH=7。 (3)c(H+)<c(OH-),溶液呈碱性,常温下pH>7。 2.pH及其测量 (1)定义式:pH=-lg c(H+)。 (2)溶液的酸碱性与pH的关系(常温下) (3)测量方法 ①pH试纸法:把小片试纸放在一洁净的玻璃片或表面皿上,用玻璃棒蘸取待测溶液点在干燥的pH试纸的中央,试纸变色后,与标准比色卡对照即可确定溶液的pH。 ②pH计测量法。 3.溶液pH的计算 (1)单一溶液的pH计算 强酸溶液:如HnA,设浓度为c mol·L-1,c(H+)=nc mol·L-1,pH=-lg c(H
12、+)=-lg (nc)。 强碱溶液(25 ℃):如B(OH)n,设浓度为c mol·L-1,c(H+)= mol·L-1,pH=-lg c(H+)=14+lg (nc)。 (2)混合溶液pH的计算类型 ①两种强酸混合:直接求出c混(H+),再据此求pH。 c混(H+)=。 ②两种强碱混合:先求出c混(OH-),再据Kw求出c混(H+),最后求pH。c混(OH-)= 。 ③强酸、强碱混合:先判断哪种物质过量,再由下式求出溶液中H+或OH-的浓度,最后求pH。 c混(H+)或c混(OH-)=。 1.用湿润的pH试纸测稀碱液的pH,测定值偏小( ) 2.相同浓度的CH3CO
13、OH和NaOH溶液等体积混合后溶液显碱性( ) 3.常温下pH=2的盐酸与等体积pH=12的氨水混合后所得溶液显酸性( ) 4.100 ℃时,将pH=2的盐酸与pH=12的NaOH溶液等体积混合,溶液呈中性( ) 5.pH=3的HCl和pH=12的NaOH溶液等体积混合,溶液显酸性( ) 6.用广泛pH试纸测得0.10 mol/L NH4Cl溶液的pH= 5.2( ) 7.用pH试纸测定氯水的pH为3( ) 答案:1.√ 2.√ 3.× 4.× 5.× 6.× 7.× 题组一 考查溶液稀释时pH的判断 1.1 mL pH=9的NaOH溶液,加水稀释到10 mL,
14、pH= ;加水稀释到100 mL,pH 7。 答案:8 接近 2.pH=5的H2SO4溶液,加水稀释到500倍,则稀释后c(SO)与c(H+)的比值为 。 解析:稀释前c(SO)= mol/L;稀释后 c(SO)= mol/L=10-8 mol/L;c(H+)接近10-7 mol/L,所以==。 答案: 3.(1)体积相同,浓度均为0.2 mol·L-1的盐酸和CH3COOH溶液,分别加水稀释10倍,溶液的pH分别变成m和n,则m与n的关系为 。 (2)体积相同,浓度均为0.2 mol·L-1的盐酸和CH3COOH溶液,分别加水稀释m倍、n倍,溶液的pH都变
15、成3,则m与n的关系为 。 (3)体积相同,pH均等于1的盐酸和CH3COOH溶液,分别加水稀释m倍、n倍,溶液的pH都变成3,则m与n的关系为 。 (4)体积相同,pH均等于13的氨水和NaOH溶液,分别加水稀释m倍、n倍,溶液的pH都变成9,则m与n的关系为 。 答案:(1)m<n (2)m>n (3)m<n (4)m>n 酸、碱稀释时的两个误区 (1)不能正确理解酸、碱的无限稀释规律 常温下,任何酸或碱溶液无限稀释时,溶液的pH都不可能大于7或小于7,只能接近7。 (2)不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律 溶液 稀释前溶液pH
16、 加水稀释到体积为原来的10n倍 稀释后溶液pH 酸 强酸 pH=a pH=a+n 弱酸 a<pH<a+n 碱 强碱 pH=b pH=b-n 弱碱 b-n<pH<b 注:表中a+n<7,b-n>7。 题组二 考查pH的计算 4.计算常温时下列溶液的pH (忽略溶液混合时体积的变化): (1)pH=2的盐酸与等体积的水混合; (2)pH=2的盐酸加水稀释到1 000倍; (3)0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液(已知CH3COOH的电离常数K=1.8×10-5); (4)0.1 mol·L-1 NH3·H2O溶液(NH3·H2O的电离度为α=
17、1%,电离度=×100%); (5)常温下,将0.1 mol·L-1氢氧化钠溶液与0.06 mol·L-1硫酸溶液等体积混合。 解析:(1)c(H+)= mol·L-1,pH=-lg=2+lg 2=2.3。 (2)c(H+)= mol·L-1=10-5 mol·L-1,pH=5。 (3) CH3COOHCH3COO- + H+ c(初始) 0.1 0 0 c(电离) c(H+) c(H+) c(H+) c(平衡) 0.1-c(H+) c(H+) c(H+) 则K==1.8×10-5, 解得c(H+)=1.3×10-3 mo
18、l·L-1, 所以pH=-lg c(H+)=-lg (1.3×10-3)=2.9。 (4) NH3·H2OOH- + NH c(初始) 0.1 mol·L-1 0 0 c(电离) 0.1×1% 0.1×1% 0.1×1% mol·L-1 mol·L-1 mol·L-1 则c(OH-)=0.1×1% mol·L-1=10-3 mol·L-1,c(H+)=10-11 mol·L-1,所以pH=11。 (5)c(H+)==0.01 mol·L-1,所以pH=2。 答案: (1)2.3 (2)5 (3)2.9 (4)11 (5)2 5.在
19、某温度时,测得0.01 mol·L-1NaOH溶液的pH为11。 (1)该温度下水的离子积常数Kw= 。 (2)在此温度下,将pH=a的NaOH溶液Va L与pH=b的硫酸Vb L混合。 ①若所得混合液为中性,且a=12,b=2,则Va∶Vb= ; ②若所得混合液为中性,且a+b=12,则Va∶Vb= 。 解析:(1)由题意知,溶液中c(H+)=10-11 mol·L-1,c(OH-)=0.01 mol·L-1,故Kw=c(H+)·c(OH-)=10-13。 (2)①根据中和反应:H++OH-===H2O c(H+)·V酸=c(OH-)·V碱 10-2·Vb=
20、10-13/10-12·Va 所以,Va∶Vb=10-2∶10-1=1∶10。 ②根据中和反应:H++OH-===H2O c(H+)·Vb=c(OH-)·Va 10-b·Vb=10-13/10-a·Va 所以,Va/Vb=10-b/10a-13=1013-(a+b)=10 即Va∶Vb=10∶1。 答案:(1)10-13 (2)①1∶10 ②10∶1 考点三 酸碱中和滴定[学生用书P123] 1.实验原理 (1)用已知浓度的酸(或碱)滴定未知浓度的碱(或酸),根据中和反应的等量关系来测定酸(或碱)的浓度。 (2)利用酸碱指示剂明显的颜色变化,表示反应已完全,指示滴定终
21、点。 指示剂 变色范围的pH 石蕊 <5.0红色 5.0~8.0紫色 >8.0蓝色 甲基橙 <3.1红色 3.1~4.4橙色 >4.4黄色 酚酞 <8.2无色 8.2~10.0粉红色 >10.0红色 2.实验用品 (1)仪器:酸式滴定管(如图A)、碱式滴定管(如图B)、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。 (2)试剂:标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。 (3)滴定管的使用 试剂性质 滴定管 原因 酸性、氧化性 酸式滴定管 氧化性物质易腐蚀橡胶管 碱性 碱式滴定管 碱性物质易腐蚀玻璃,致使玻璃活塞无法打开 3.实验操作(以标准盐酸滴定待测NaO
22、H溶液为例) (1)滴定前的准备 (2)滴定操作 (3)终点判断 等到滴入最后一滴标准液,溶液由红色变为无色,且在半分钟内不恢复原来的颜色,视为滴定终点并记录标准液的体积。 4.数据处理 按上述操作重复2~3次,求出用去标准盐酸体积的平均值,根据c(NaOH)=计算。 1.滴定终点就是酸碱恰好中和的点( ) 2.若滴定前滴定管内无气泡,终点读数时有气泡,则所测体积偏小( ) 3.用0.200 0 mol/L NaOH标准溶液滴定HCl与CH3COOH的混合液(混合液中两种酸的浓度均约为0.1 mol/L),至中性时,溶液中的酸未被完全中和( ) 4.中和滴
23、定实验时,滴定管、锥形瓶均用待测液润洗( ) 5.溴水应放在酸式滴定管中,Na2CO3溶液应放在碱式滴定管中( ) 6.滴定接近终点时,滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁( ) 答案:1.× 2.√ 3.√ 4.× 5.√ 6.√ 题组一 考查酸碱中和滴定中仪器、指示剂的选择 1.实验室现有3种酸碱指示剂,其pH变色范围如下: 甲基橙:3.1~4.4 石蕊:5.0~8.0 酚酞:8.2~10.0 用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液,反应恰好完全时,下列叙述中正确的是( ) A.溶液呈中性,可选用甲基橙或酚酞作指示剂 B.溶液
24、呈中性,只能选用石蕊作指示剂 C.溶液呈碱性,可选用甲基橙或酚酞作指示剂 D.溶液呈碱性,只能选用酚酞作指示剂 解析:选D。NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好反应生成CH3COONa时,CH3COO-水解显碱性,而酚酞的变色范围为8.2~10.0,比较接近。 2.用已知浓度的NaOH溶液测定某H2SO4溶液的浓度,参考下图,从下表中选出正确的指示剂和仪器( ) 选项 锥形瓶 中溶液 滴定管 中溶液 选用 指示剂 选用 滴定管 A 碱 酸 石蕊 乙 B 酸 碱 酚酞 甲 C 碱 酸 甲基橙 乙 D 酸 碱 酚酞 乙
25、解析:选D。解答本题的关键:①明确酸、碱式滴定管使用时的注意事项,②指示剂的变色范围。酸式滴定管不能盛放碱,而碱式滴定管不能盛放酸,指示剂应选择颜色变化明显的酚酞或甲基橙,不能选用石蕊,另外还要注意在酸碱中和滴定中,无论是标准溶液滴定待测溶液,还是待测溶液滴定标准液,只要操作正确,都能得到正确的结果。 正确选择指示剂的基本原则 变色要灵敏,变色范围要小,使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。 (1)不能用石蕊作指示剂。 (2)滴定终点为碱性时,用酚酞作指示剂,如用NaOH溶液滴定醋酸。 (3)滴定终点为酸性时,用甲基橙作指示剂,如用盐酸滴定氨水。 (4)强酸滴定强碱一般用甲
26、基橙,但用酚酞也可以。 (5)并不是所有的滴定都必须使用指示剂,如用标准的Na2SO3滴定KMnO4溶液时,KMnO4颜色褪去时即为滴定终点。 题组二 考查酸碱中和滴定的误差分析及数据处理 3.用标准盐酸溶液滴定未知浓度的NaOH溶液(酚酞作指示剂),用“偏高”“偏低”或“无影响”填空。 (1)酸式滴定管未用标准溶液润洗( ) (2)锥形瓶用待测溶液润洗( ) (3)锥形瓶洗净后还留有蒸馏水( ) (4)盛装碱液的滴定管放液体前有气泡,放出液体后气泡消失( ) (5)酸式滴定管滴定前有气泡,滴定终点时气泡消失( ) (6)部分酸液滴出锥形瓶外( ) (7)酸
27、式滴定管滴定前读数正确,滴定后俯视读数(或前仰后俯)( ) (8)酸式滴定管滴定前读数正确,滴定后仰视读数(或前俯后仰)( ) 答案:(1)偏高 (2)偏高 (3)无影响 (4)偏低 (5)偏高 (6)偏高 (7)偏低 (8)偏高 4.某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液时,选择甲基橙作指示剂。请填写下列空白: (1)用标准盐酸滴定待测的NaOH溶液时,左手握酸式滴定管的活塞,右手摇动锥形瓶,眼睛注视 ,直到因加入最后一滴盐酸后,溶液由黄色变为橙色,并 为止。 (2)下列操作中可能使所测NaOH溶液的浓度偏低的是
28、 。 A.酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸 B.滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥 C.酸式滴定管在滴定前有气泡,滴定后气泡消失 D.读取盐酸体积时,开始仰视读数,滴定结束时俯视读数 (3)若滴定开始和结束时,酸式滴定管中的液面如图所示,则起始读数为 mL,终点读数为 mL,所用盐酸溶液的体积为 mL。 (4)某学生根据三次实验分别记录有关数据如下表: 滴定次数 待测NaOH溶 液的体积/mL 0.100 0 mol·L-1盐酸的体积/mL 滴定前 刻度 滴定后 刻度 溶液 体积 第一次 25.00
29、0.00 26.11 26.11 第二次 25.00 1.56 30.30 28.74 第三次 25.00 0.22 26.31 26.09 依据上表数据列式计算该NaOH溶液的物质的量浓度。 解析:在求c(NaOH)和进行误差分析时应依据公式:c(NaOH)=。欲求c(NaOH),须先求V(HCl),再代入公式;进行误差分析时,要考虑实际操作对V(HCl)的影响,进而影响c(NaOH)。 (1)考查酸碱中和滴定实验的规范操作。 (2)考查由于不正确操作引起的误差分析。酸式滴定管未用标准盐酸润洗,内壁附着一层水,可将加入的盐酸稀释,消耗相同量的碱,所需盐酸的体积
30、偏大,结果偏高;用碱式滴定管取出的待测NaOH溶液的物质的量一旦确定,倒入锥形瓶后,水的加入不影响OH-的物质的量,也就不影响结果;若排出气泡,液面会下降,故读取V酸偏大,结果偏高;正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分)如图所示,结果偏低。 (3)读数时,以凹液面的最低点为基准。 (4)先算出消耗标准盐酸的平均值: ==26.10 mL(第二次偏差太大,舍去), c(NaOH)==0.104 4 mol·L-1。 答案:(1)锥形瓶中溶液颜色变化 在半分钟内不变色 (2)D (3)0.00 26.10 26.10 (4)==26.10 mL, c(NaOH)==0.10
31、4 4 mol·L-1。 常用量器的读数方法 (1)平视读数(如图1):实验室中用量筒或滴定管量取一定体积的液体;读取液体体积时,视线应与凹液面最低点保持水平,视线与刻度的交点即为读数(即凹液面定视线,视线定读数)。 (2)俯视读数(如图2):当用量筒测量液体的体积时,由于俯视视线向下倾斜,寻找切点的位置在凹液面的上侧,读数高于正确的刻度线位置,即读数偏大。 (3)仰视读数(如图3):读数时,由于视线向上倾斜,寻找切点的位置在液面的下侧,读数低于正确的刻度线位置,因滴定管刻度标法与量筒不同,这样仰视读数偏大。 题组三 考查滴定终点的规范描述 5.(1)用a mol·L-
32、1的HCl滴定未知浓度的NaOH溶液,用酚酞作指示剂,达到滴定终点的现象是 ; 若用甲基橙作指示剂,滴定终点的现象是 。 (2)用标准碘溶液滴定溶有SO2的水溶液,以测定水中SO2的含量,应选用 作指示剂,达到滴定终点的现象是 。 (3)用标准酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液,以测定水中SO2的含量,是否需要选用指示剂? (填“是”或“否”),达到
33、滴定终点的现象是 。 (4)用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数:一定条件下,将TiO2溶解并还原为Ti3+,再用KSCN溶液作指示剂,用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+,滴定Ti3+时发生反应的离子方程式为 ,达到滴定终点的现象是 。 答案:(1)当滴入最后一滴标准液,溶液由红色变为无色,且半分钟内不恢复红色 当滴入最后一
34、滴标准液,溶液由黄色变为橙色,且半分钟内不恢复黄色 (2)淀粉溶液 当滴入最后一滴标准液,溶液由无色变为蓝色,且半分钟内不褪色 (3)否 当滴入最后一滴酸性KMnO4溶液,溶液由无色变为浅紫红色,且半分钟内不褪色 (4)Ti3++Fe3+===Ti4++Fe2+ 当滴入最后一滴标准液,溶液变成浅红色,且半分钟内不褪色 题组四 考查滴定曲线的图像分析 6.如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠相互滴定的滴定曲线,下列叙述正确的是( ) A.盐酸的物质的量浓度为1 mol/L B.P点时反应恰好完全,溶液呈中性 C.曲线a是盐酸滴定氢氧化钠的滴定曲线 D.酚酞不能用作本实验的指示剂
35、 解析:选B。根据曲线a知,没有滴定前盐酸的pH=1,c(HCl)=0.1 mol/L,A项错误;P点表示盐酸与氢氧化钠恰好完全中和,溶液呈中性,B项正确;曲线a是氢氧化钠溶液滴定盐酸的曲线,曲线b是盐酸滴定氢氧化钠溶液的曲线,C项错误;强酸与强碱滴定,可以用酚酞作指示剂,D项错误。 7.现有常温条件下甲、乙、丙三种溶液,甲为0.1 mol/L的NaOH溶液,乙为0.1 mol/L的HCl溶液,丙为0.1 mol/L的CH3COOH溶液,试回答下列问题: (1)甲溶液的pH= ; (2)丙溶液中存在的电离平衡为
36、 (用电离平衡方程式表示); (3)甲、乙、丙三种溶液中由水电离出的c(OH-)的大小关系为 ; (4)某同学用甲溶液分别滴定20.00 mL乙溶液和20.00 mL丙溶液,得到如图所示两条滴定曲线,请完成有关问题: ①甲溶液滴定丙溶液的曲线是 (填“图1”或“图2”); ②a= mL。 解析:(1)甲溶液中,c(OH-)=0.1 mol/L,则c(H+)=10-13 mol/L,pH=13。 (2)CH3COOH溶液中存在CH3COOH和水的电离平衡。 (3)酸、碱对水的电离具有抑制作用,c(H+)或c(OH-)
37、越大,水的电离程度越小,反之越大。 (4)①氢氧化钠溶液滴定盐酸恰好中和时,pH=7;氢氧化钠溶液滴定醋酸恰好中和时,生成醋酸钠溶液,pH>7,对照题中图示,图2符合题意。②a的数值是通过滴定管读数所确定的,因此读数应在小数点后保留两位。 答案:(1)13 (2)CH3COOHCH3COO-+H+、H2OOH-+H+ (3)丙>甲=乙 (4)①图2 ②20.00 [学生用书P125] 1.(2014·高考海南卷)NaOH溶液滴定盐酸的实验中,不必用到的是( ) A.酚酞 B.圆底烧瓶 C.锥形瓶 D.碱式滴定管 解析:选B。滴定终点需要依据指示剂颜
38、色变化来确定,可以选择酚酞(由无色变为粉红色),A不符合题意;整个实验中用不到圆底烧瓶,所以圆底烧瓶为非必需仪器,B符合题意;在滴定过程中,盐酸需要盛放在锥形瓶中,C不符合题意;氢氧化钠溶液滴定盐酸,所以需要用碱式滴定管盛装氢氧化钠溶液,D不符合题意。 2.(2016·高考全国卷Ⅰ,12,6分)298 K时,在20.0 mL 0.10 mol·L-1氨水中滴入0.10 mol·L-1的盐酸,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L-1氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确的是( ) A.该滴定过程应选择酚酞作为指示剂 B.M点对应的盐酸体积为20.0 m
39、L C.M点处的溶液中c(NH)=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-) D.N点处的溶液中pH<12 解析:选D。当恰好完全中和时,生成NH4Cl,而NH4Cl溶液呈酸性,酚酞的变色范围为pH=8.2~10.0,甲基橙的变色范围为pH=3.1~4.4,故应选甲基橙作指示剂,A项错误;当V(盐酸)=20.0 mL时,恰好完全反应,溶液呈酸性,B项错误;M点时由溶液中电荷守恒知c(NH)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),而溶液呈中性,即c(H+)=c(OH-),则c(NH)=c(Cl-),但c(NH)=c(Cl-)≫c(H+)=c(OH-),C项错误;该温度下,0.10 mol·
40、L-1一元强碱溶液的pH=13,若0.10 mol·L-1一元弱碱溶液的电离度为10%,则其pH=12,而0.10 mol·L-1氨水的电离度小于10%,故溶液的pH<12,D项正确。 3.(2015·高考广东卷)准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中,用0.100 0 mol·L-1NaOH溶液滴定。下列说法正确的是( ) A.滴定管用蒸馏水洗涤后,装入NaOH溶液进行滴定 B.随着NaOH溶液滴入,锥形瓶中溶液pH由小变大 C.用酚酞作指示剂,当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D.滴定达终点时,发现滴定管尖嘴部分有悬滴,则测定结果偏小 解析:选B。A项未对滴定
41、管进行润洗;B项随着NaOH溶液滴入,盐酸逐渐被中和,所以对应的pH逐渐变大;C项滴定终点应该是溶液由无色变成浅红色且半分钟内不褪色;D项实验测得的标准溶液的体积偏大,所以测定结果偏大。 4.(2015·高考山东卷)室温下向10 mL 0.1 mol·L-1NaOH溶液中加入0.1 mol·L-1的一元酸HA,溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( ) A.a点所示溶液中c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(HA) B.a、b两点所示溶液中水的电离程度相同 C.pH=7时,c(Na+)=c(A-)+c(HA) D.b点所示溶液中c(A-)>c(HA) 解析:选D。
42、A.a点时NaOH与HA恰好完全反应,溶液的pH为8.7,呈碱性,说明HA为弱酸,NaA发生水解反应,则溶液中粒子浓度:c(Na+)>c(A-)>c(HA)>c(H+),错误;B.b点时为NaA和HA的混合溶液,a点NaA发生水解反应,促进了水的电离,b点HA抑制了水的电离,所以a点水的电离程度大于b点,错误;C.根据电荷守恒,c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(A-),pH=7,则c(H+)=c(OH-),所以c(Na+)=c(A-),错误;D.b点HA过量,溶液呈酸性,HA的电离程度大于NaA的水解程度,所以c(A-)>c(HA),正确。 5.(2015·高考山东卷)利用间接酸碱
43、滴定法可测定Ba2+的含量,实验分两步进行。 已知:2CrO+2H+===Cr2O+H2O Ba2++CrO===BaCrO4↓ 步骤Ⅰ:移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中,加入酸碱指示剂,用b mol·L-1盐酸标准液滴定至终点,测得滴加盐酸的体积为V0 mL。 步骤Ⅱ:移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中,加入x mL与步骤Ⅰ相同浓度的Na2CrO4溶液,待Ba2+完全沉淀后,再加入酸碱指示剂,用b mol·L-1盐酸标准液滴定至终点,测得滴加盐酸的体积为V1 mL。 滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管,“0”刻度位于滴定管的 (填“上方”或“下方”)。BaC
44、l2溶液的浓度为 mol·L-1。若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出,Ba2+浓度测量值将 (填“偏大”或“偏小”)。 解析:由方程式2CrO+2H+===Cr2O+H2O知,步骤Ⅰ中加入的CrO的总物质的量为b mol·L-1× L= mol。步骤Ⅱ中,加入BaCl2充分反应后,剩余的CrO的物质的量为b mol·L-1× L= mol,与Ba2+反应的CrO的物质的量为 mol- mol= mol,由方程式Ba2++CrO===BaCrO4↓得,n(Ba2+)=n(CrO),所以BaCl2溶液的浓度:c(BaCl2)== mol·L-1。若步骤Ⅱ中滴加盐酸时,有少量待测液溅
45、出,造成V1的用量减小,所以的测量值将偏大。 答案:上方 偏大 [学生用书P286(单独成册)] 一、选择题 1.下列说法正确的是( ) A.水的电离方程式:H2O===H++OH- B.pH=7的溶液一定是中性溶液 C.升高温度,水的电离程度增大 D.将稀醋酸加水稀释时,c(H+)减小,c(OH-)也减小 解析:选C。A.水是弱电解质,电离方程式应该使用可逆号,H2OH++OH-,错误。B.若溶液的温度不是室温,则pH=7的溶液不一定是中性溶液,错误。C.水是弱电解质,电离吸收热量,所以升高温度,水的电离程度增大,正确。D.将稀醋酸加水稀释时,c(H+)减小,由
46、于存在水的电离平衡,所以c(OH-)增大,错误。 2.25 ℃时,水的电离达到平衡:H2OH++OH-。下列叙述错误的是( ) A.向水中通入氨气,平衡逆向移动,c(OH-)增大 B.向水中加入少量稀硫酸,c(H+)增大,Kw不变 C.将水加热平衡正向移动,Kw变大 D.升高温度,平衡正向移动,c(H+)增大,pH不变 解析:选D。向水中通入NH3,c(OH-)增大,平衡左移,A正确;向水中加入少量稀H2SO4,c(H+)增大,但温度不变,Kw不变,B正确;将水加热,水的电离平衡正向移动,Kw变大,C正确;升高温度,能促进水的电离,c(H+)增大,pH减小,D错误。 3.与
47、纯水的电离相似,液氨中也存在着微弱的电离:2NH3NH+NH,据此判断以下叙述中错误的是( ) A.液氨中含有NH3、NH、NH等微粒 B.一定温度下液氨中c(NH)·c(NH)是个常数 C.液氨的电离达到平衡时:c(NH3)=c(NH)=c(NH) D.只要不加入其他物质,液氨中c(NH)=c(NH) 解析:选C。此题要求将水的电离迁移应用于NH3。NH3分子电离产生H+和NH,H+与NH3结合生成NH,液氨电离产生等量的NH与NH,一定温度下离子浓度乘积为一常数;NH类似于H+,NH类似于OH-。 4.水的电离常数如下图两条曲线所示,曲线中的点都符合c(H+)·c(OH
48、-)=常数,下列说法错误的是( ) A.图中温度T1 >T2 B.图中五点Kw间的关系:B>C>A=D=E C.曲线a、b均代表纯水的电离情况 D.若处在B点时,将pH=2的硫酸溶液与pH=12的KOH溶液等体积混合后,溶液显碱性 解析:选C。D项,B点Kw=10-12,H2SO4中c(H+)=10-2 mol·L-1,KOH中c(OH-)= mol·L-1=1 mol·L-1,等体积混合后,KOH过量,溶液呈碱性,正确。 5.常温下,0.1 mol·L-1某一元酸(HA)溶液中=1×10-8,下列叙述正确的是( ) A.该一元酸溶液的pH=1 B.该溶液中由水电离出的
49、c(H+)=1×10-11 mol·L-1 C.该溶液中水的离子积常数为1×10-22 D.用pH=11的NaOH溶液V1 L和V2 L 0.1 mol·L-1该一元酸(HA)溶液混合,若混合溶液的pH=7,则V1<V2 解析:选B。将c(OH-)=代入原题关系式中可得=1×10-8,解得c(H+)=1×10-3 mol·L-1,所以该溶液的pH=3,A项错误;酸溶液中水的电离看氢氧根离子,c(OH-)= mol·L-1=1×10-11 mol·L-1,所以由水电离出的c(H+)=1×10-11 mol·L-1,B项正确;常温下,水的离子积是一个常数,为1×10-14,C项错误;由于HA
50、是弱酸,二者等体积混合呈酸性,当pH=7时应有V1>V2,D项错误。 6.常温下,关于溶液稀释的说法正确的是( ) A.将1 L 0.1 mol·L-1的Ba(OH)2溶液加水稀释为2 L,pH=13 B.pH=3的醋酸溶液加水稀释100倍,pH=5 C.pH=4的H2SO4溶液加水稀释100倍,溶液中由水电离产生的c(H+)=1×10-6 mol·L-1 D.pH=8的NaOH溶液加水稀释100倍,其pH=6 解析:选A。A.将1 L 0.1 mol·L-1的Ba(OH)2溶液加水稀释为2 L,Ba(OH)2溶液的物质的量浓度变为0.05 mol·L-1,氢氧根离子浓度为0.1
51、 mol·L-1,pH=13,正确;B.pH=3的醋酸溶液加水稀释100倍,促进醋酸的电离,因此稀释100倍后,其pH<5,错误;C.pH=4的H2SO4溶液加水稀释100倍,溶液中的c(H+)=1×10-6 mol·L-1,由水电离产生的c(H+)=c(OH-)=1×10-8 mol·L-1,错误;D.pH=8的NaOH溶液加水稀释100倍,其pH应接近7,但不会小于7,错误。 7.下列说法中正确的是( ) A.25 ℃时NH4Cl溶液的Kw大于100 ℃时NaCl溶液的Kw B.常温下,pH均为5的醋酸和硫酸铝两种溶液中,由水电离出的氢离子浓度之比为1∶104 C.根据溶液的pH
52、与酸碱性的关系,推出pH=6.8的溶液一定显酸性 D.100 ℃时,将pH=2的盐酸与pH=12的NaOH溶液等体积混合,溶液显中性 解析:选B。水的离子积常数只与温度有关,温度越高,Kw越大,A错误;醋酸中由水电离出的c(H+)=溶液中的 c(OH-)=10-9 mol·L-1,硫酸铝溶液中由水电离出的 c(H+)=溶液中的c(H+)=10-5 mol·L-1,B正确;C选项中未指明温度,无法判断溶液pH与酸碱性的关系,C错误;100 ℃时Kw=1×10-12,所以将pH=2的盐酸与pH=12的NaOH溶液等体积混合后,溶液显碱性,D错误。 8.实验室用标准盐酸测定某NaOH溶液的浓度
53、,用甲基橙作指示剂,下列操作中可能使测定结果偏低的是( ) A.酸式滴定管在装酸液前未用标准盐酸润洗2~3次 B.开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡,在滴定过程中气泡消失 C.锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色,立即记下滴定管液面所在刻度 D.盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用NaOH溶液润洗2~3次 解析:选C。A项,所用的盐酸的实际用量大于理论用量,故导致测定结果偏高;B项,这种操作会导致盐酸读数偏大,测出NaOH溶液浓度偏高;C项,由黄色变为橙色可能由于局部c(H+)变大引起的,振荡后可能还会恢复黄色,应在振荡后半分钟内颜色保持不变才能认为已达到滴定终点,故所用盐酸的量比理论用量偏
54、小,测出的NaOH溶液浓度偏低;D项,用NaOH溶液润洗锥形瓶,直接导致盐酸的用量偏大,故测定NaOH溶液浓度偏高。 9.在T ℃时,某NaOH稀溶液中c(H+)=10-a mol·L-1,c(OH-)=10-b mol·L-1,已知a+b=12。向该溶液中逐滴加入pH=c的盐酸(T ℃),测得混合溶液的部分pH如下表所示: 序号 NaOH溶液体积 盐酸体积 溶液pH ① 20.00 0.00 8 ② 20.00 20.00 6 假设溶液混合前后的体积变化忽略不计,则c为( ) A.1 B.4 C.5 D.6 解析:选B。据题意可知在该温
55、度下水的离子积常数是1×10-12,而不是1×10-14。通过①可知,此NaOH溶液中c(OH-)=10-4 mol·L-1。由②可知,加入20 mL盐酸后溶液的pH=6,此时恰好完全中和。则c(H+)==1×10-4 mol·L-1,则c=4。
10.25 ℃时,体积为Va、pH=a的某一元强酸溶液与体积为Vb、pH=b的某一元强碱溶液均匀混合后,溶液的pH=7,已知b=6a,Va
56、H-),即:Va×10-a=Vb×10b-14,得:=10a+b-14;由于Va 57、离程度最大的是 (填序号,下同),水的电离程度相同的是 。
(2)若将②③混合后所得溶液的pH=7,则消耗溶液的体积:② (填“>”“<”或“=”)③。
(3)将六份溶液同等稀释10倍后,溶液的pH:① ②,③ ④,⑤ ⑥。(填“>”“<”或“=”)
(4)将①④混合,若有c(CH3COO-)>c(H+),则混合溶液可能呈 (填字母)。
A.酸性 B.碱性 C.中性
解析:(1)酸和碱都会抑制水的电离,故只有⑥(NaCl溶液)对H2O的电离无抑制作用。②③④对水的电离抑制程度相同。
(2)因pH=12的氨水中c(NH3·H 58、2O)>0.01 mol· L-1,故②③混合,欲使pH=7,则需体积:②>③。
(3)稀释同样的倍数后,溶液的pH:①>②;③>④;⑤>⑥。
(4)由电荷守恒知:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-), 仅知道c(CH3COO-)>c(H+),无法比较c(H+)与c(OH-)的相对大小,也就无法判断混合液的酸碱性,故选ABC。
答案:(1)⑥ ②③④ (2)> (3)> > > (4)ABC
12.(1)不同温度下水的离子积的数据为25 ℃:1×10-14;t1:a; t2:1×10-12。
试回答以下问题:
①若25<t1<t2,则a 1×10-14 59、(填“>”“<”或“=”),做此判断的理由是 。
②25 ℃时,某Na2SO4溶液中c(SO)=5×10-4 mol/L,取该溶液1 mL加水稀释至10 mL,则稀释后溶液中c(Na+)∶c(OH-)= 。
③在t2温度下测得某溶液pH=7,该溶液显 (填“酸”“碱”或“中”)性。
(2)在一定温度下,有a.醋酸 b.硫酸 c.盐酸三种酸。
①当三种酸物质的量浓度相同时,三种溶液中水的电离程度由大到小的顺序是 (用a、b、c表示,下同)。
②将c(H+)相同的三种酸均加水稀释至原来的100倍后,c 60、(H+)由大到小的顺序是 。
解析:(1)①水是弱电解质,存在电离平衡,电离吸热,所以温度升高,水的电离程度增大,离子积增大;②25 ℃时,某Na2SO4溶液中c(SO)=5×10-4 mol/L,则溶液中钠离子浓度是1×10-3 mol/L。如果稀释10倍,则钠离子浓度是1×10-4 mol/L。但硫酸钠溶液是显中性的,所以c(Na+)∶c(OH-)=10-4∶10-7=1 000∶1;③t2温度下水的离子积常数是1×10-12,所以在该温度下,pH=6是显中性的。因此某溶液pH=7,该溶液显碱性。(2)①盐酸是一元强酸,硫酸是二元强酸,醋酸是一元弱酸,所以当三种酸物质的量浓度相等时 61、,溶液中c(H+)由大到小的顺序是b>c>a,氢离子浓度越大,水的电离程度越小,三种溶液中水的电离程度由大到小的顺序为a>c>b;②醋酸在稀释过程中会促进电离,所以氢离子的物质的量增加,氢离子的浓度变化程度小,硫酸和盐酸溶液中氢离子物质的量不变且相等,所以c(H+)由大到小的顺序为a>b=c。
答案:(1)①> 温度升高,水的电离程度增大,离子积增大
②1 000∶1 ③碱
(2)①a>c>b ②a>b=c
13.已知水在25 ℃和95 ℃时,其电离平衡曲线如图所示:
(1)95 ℃时,水的电离平衡曲线应为B,请说明理由: 。25 ℃时,将pH=9的NaOH溶液与 62、pH=4的硫酸溶液混合,所得混合溶液的pH=7,则NaOH溶液与硫酸溶液的体积比为 。
(2)95 ℃时,若100体积pH=a的某强酸溶液与1体积pH=b的某强碱溶液混合后溶液呈中性,则a与b之间应满足的关系是 。
(3)曲线A所对应的温度下,pH=2的HCl溶液和pH=11的某BOH溶液中,若水的电离程度分别用α1、α2表示,则α1 α2(填“大于”“小于”“等于”或“无法确定”)。
(4)曲线B对应温度下,将0.02 mol/L Ba(OH)2溶液与等物质的量浓度的NaHSO4溶液等体积混合后,混合溶液的pH= 。
解析:(1)水的 63、电离是吸热过程,温度高时,电离程度大,c(H+)、c(OH-)均增大,95 ℃时,水的电离平衡曲线应为B;25 ℃时,pH=9的NaOH溶液,c(OH-)=10-5 mol/L;pH=4的H2SO4溶液,c(H+)=10-4 mol/L;若所得混合溶液的pH=7,n(OH-)=n(H+)。则c(OH-)·V(NaOH)=c(H+)·V(H2SO4)。故NaOH溶液与H2SO4溶液的体积比为V(NaOH)∶V(H2SO4)=c(H+)∶c(OH-)=10∶1。(2)95 ℃时,水的离子积常数是Kw=10-12。若100体积pH=a的某强酸溶液中n(H+)=100×10-a mol=102-a m 64、ol,1体积pH=b的某强碱溶液n(OH-)=10-12÷10-b=10b-12mol。混合后溶液呈中性,102-amol=10b-12mol。2-a=b-12,所以a+b=14。(3)曲线A所对应的温度是室温。在室温下,pH=2的HCl溶液,c水(H+)=10-12 mol/L;pH=11的某BOH溶液中,c水(H+)=10-11 mol/L;水电离产生的H+的浓度越大,水的电离程度就越大。若水的电离程度分别用α1、α2表示,则α1<α2。(4)曲线B所对应的温度是95 ℃,该温度下水的离子积常数是Kw=10-12,在曲线B所对应的温度下,将0.02 mol/L的Ba(OH)2溶液与等物质的 65、量浓度的NaHSO4溶液等体积混合,则反应后溶液中c(OH-)=0.02 mol÷2 L=0.01 mol/L。由于该温度下水的离子积常数是Kw=10-12,所以c(H+)=10-10 mol/L,所得混合液的pH=10。
答案:(1)水的电离是吸热过程,温度高时,电离程度大, c(H+)、c(OH-)均增大 10∶1
(2)a+b=14 (3)小于 (4)10
14.Ⅰ.实验室有一瓶失去标签的某白色固体X,已知其成分可能是碳酸或亚硫酸的钠盐或钾盐,且其成分单一。现某化学小组通过如下步骤来确定其成分:
(1)阳离子的确定
实验方法及现象: 66、 。
结论:此白色固体是钠盐。
(2)阴离子的确定
①取少量白色固体于试管中,然后向试管中加入稀盐酸,白色固体全部溶解,产生无色气体,此气体能使溴水褪色。
②要进一步确定其成分需补做如下实验:取适量白色固体配成溶液,取少许溶液于试管中,加入BaCl2溶液,出现白色沉淀。
Ⅱ.确认其成分后,由于某些原因,此白色固体部分被空气氧化,该化学小组想用已知浓度的酸性KMnO4溶液来确定变质固体中X的含量,具体步骤如下:
步骤ⅰ 称取样品1.000 g。
步骤ⅱ 将样品溶解后,完全转移到250 mL容量瓶中,定容,充分摇匀。
步骤ⅲ 移取25.00 mL样品溶液于250 mL锥形瓶中,用0.01 mol·L-1 KMnO4标准溶液滴定至终点。
按上述操作方法再重复2次。
(1)写出步骤ⅲ所发生反应的离子方程式:
。
(2)在配制0.01 mol·L-1 KMnO4标准溶液时若仰视定容,则最终测得变质固体中X的
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