2022高考化学 考点必练 专题16 电离平衡拔高专练

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1、2022高考化学 考点必练 专题16 电离平衡拔高专练 1.(2019届湖南湖北八市十二校高三第一次调研联考)下列说法不正确的是( ) A. 已知冰的熔化热为6.0 kJ • mol-1,冰中氢键键能为20 kJ • mol-1,假设1 mol 冰中有2 mol氢键,且熔化热完全用于破坏冰的氢键,则最多只能破坏冰中15 %的氢键 B. 已知一定温度下,醋酸溶液的物质的量浓度为c,电离度为a, 电离常数。若加水稀释,则CH3COOHCH3C00-+H+向右移动,a增大, Ka不变 C. 甲烷的标准燃烧热为-890.3 kJ• mol-1,则甲烷燃烧的热化学方程式可表示为:CH4(g)

2、+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) △H=-890.3 kJ • mol-1 D. 500℃、30 MPa下,将0.5 mol N2和1.5 mol H2置于密闭的容器中充分反应生成NH3(g),放热19.3 kJ,其热化学方程式为:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)△H=-38.6kJ/mol 【答案】D 2.(2018届四川成都七中(高新校区)高三理科综合化学测试八)常温下,Ka(HCOOH)=1.77×10−4,Ka(CH3COOH)=1.75×10−5,Kb(NH3·H2O) =1.75×10−5,下列说法正确的是 A. 相同体积pH均为3的HCOOH

3、和CH3COOH溶液,中和NaOH的能力相同 B. 0.2 mol·L-1 HCOOH与0.1 mol·L-1 NaOH 等体积混合后:c(HCOO−) + c(OH−) < c(HCOOH) + c(H+) C. 浓度均为0.1 mol·L−1的 HCOONa和NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于后者 D. 将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃,溶液中增大 【答案】C 【解析】A.pH相同的HCOOH和CH3COOH溶液,物质的量浓度:c(HCOOH)

4、NaOH更多,故A错误;B. 0.2 mol·L-1 HCOOH与0.1 mol·L-1 NaOH 等体积混合后,混合溶液中的溶质为等物质的量浓度的HCOOH和HCOONa,根据电荷守恒得c(HCOO−)+c(OH−)=c(Na+)+c(H+),因甲酸的电离程度大于甲酸根离子的水解程度,所以c(HCOOH)c(HCOOH)+c(H+),故B错误;C.电离平衡常数越大,其对应离子的水解程度越小,根据电离平衡常数可知,离子水解程度: NH4+>HCOO−,由电荷守恒得:c(HCOO−)+c(OH−)=c(Na+)+c(H+)=0.1mol/L+c(

5、H+)c(NH4+)+c(H+)=c(Cl−)+c(OH−)=0.1mol/L+c(OH−),水解程度NH4+>HCOO−,所以前者溶液中的c(H+)大于后者溶液中的c(OH−),则浓度均为0.1mol⋅L−1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和:前者大于后者,故C正确;D. CH3COO−发生水解反应的离子方程式为CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,水解平衡常数Kh=,将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃,促进CH3COO-的水解,水解平衡常数增大,即Kh=增大,所以减小,故D错误。 3.(2019届全国大联考高三入学调研考试卷四)浓度均为0.1mol/

6、L、体积为V0的HX、HY溶液,分别加水稀释至体积V,pH随lg的变化关系如图所示。下列叙述正确的是 A. HX、HY都是弱酸,且HX的酸性比HY的弱 B. 相同温度下,电离常数K(HX):a>b C. 常温下,由水电离出的c(H+)·c(OH-):a

7、X的电离的抑制的,其中在a点HX电离出的c(H+)较大,对水的电离抑制更强,因此在a点水电离出的c(H+)、c(OH-)较b点小,则有水电离出的c(H+)·c(OH-):a

8、 点所示溶液中: 【答案】C COO ,选项C错误;D.点所示溶液中是和NaCl的混合溶液,所以 ,,选项D正确。 5.(2019届湖北省公安县车胤中学高三9月月考)氯在饮用水处理中常用作杀菌剂,且HClO的杀菌能力比ClO-强,25℃时氯气-氯水体系中存在以下平衡关系:Cl2(g)⇌Cl2(aq) K1=10-1. 2 ;Cl2(aq)+H2O⇌HClO+H++Cl- K2=10-3. 4 ;HClO⇌H++ClO- Ka=?。氯水中Cl2(aq)、HClO和ClO-分别在三者中所占分数(α)随pH变化的关系如图所示,下列表述正确的是( ) A. Cl2(g)+H2O⇌

9、2H++ClO-+Cl- K=10-10 . 9 B. 在氯处理水体系中,c(HClO)+c(ClO-)=c(H+)-c(OH-) C. 用氯处理饮用水时,pH=7.5时杀菌效果比pH=6.5时差 D. 氯处理饮用水时,在夏季的杀菌效果比在冬季好 【答案】C 6.(2019届湖北省部分重点中学高三上学期起点考试)298K时,二元弱酸H2X溶液中含X微粒的分布分数如图所示。下列叙述正确的是 A. 溶液pH由l升至2.6时主要存在的反应是:H3X++OH-=H2X+H20 B. H2X的第二步电离平衡常数Ka2(H2X)为10-4 C. NaHX溶液中c(H+)<c(

10、OH-) D. 当溶液呈中性时:c(Na+)=2c(X2-) 【答案】A 7.(2019届四川省成都石室中学高三上学期入学考试)下列图像正确的是 【答案】B 【解析】A.溶液中应先生成碳酸钙溶液,图象不符,故A不正确; B.盐酸是强电解质的溶液,醋酸是弱电解质的溶液,在浓度相等的情况下,盐酸的电导率较大,在滴定过程中,盐酸溶液中自由移动离子浓度减小,电导率下降,当NaOH过量时,溶液的电导率又逐渐增大;醋酸溶液中刚开始生成醋酸钠强电解质,溶液中自由移动离子浓度增大,电导率上升,故B正确;C.向NaOH溶液中通入CO2至过量发生的离子反应为:CO2+2OH-=CO32-+

11、 H2O;CO32-+H2O+CO2=2HCO3-,由方程式可知:n(OH-)=2n(CO32-);2n(CO32-)=n(2HCO3-),图象与此关系不符,故C不正确; D.因盐酸较次氯酸的酸性强,NaOH应先与盐酸反应,刚开始溶液中没有生成NaClO,故D不正确。 8.(2018届河南省新乡市高三第一次模拟测试)25 ℃时,体积均为20 mL、浓度均为0.1 mol • L-1的两种酸HX、HY分别与0.1 mol • L-1的NaOH溶液反应,所加NaOH溶液体积与反应后溶液的-pH的关系如图所示。下列叙述正确的是 A. a点c(X-)>b点c(Y-) B. H

12、X发生反应的离子方程式为HX+OH-=X-+H2O C. Ka(HY)的数量级约为10-3 D. pH=7时,两种反应后的溶液中c(Y-)>c(X-) 【答案】A 9.(2018届广西梧州柳州高三毕业班摸底调研考试)25℃时,分别取浓度均为0.1mol·L-1的醋酸溶液和氨水溶液各20mL于两个锥形瓶中,分别用0.1mol·L-1NaOH溶液、0.1mol·L-1盐酸进行中和滴定,滴定过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如右图所示。下列说法正确的是( ) A. 25℃时,0.1mol·L-1的醋酸溶液中CH3COOH约有10%电离 B. 绘制曲线Ⅱ的实验中通过控制

13、滴定管玻璃活塞控制滴定速度 C. 曲线Ⅰ上a点溶液中:c(Cl-)>c(NH4+)>c(OH-)>c(H+) D. 曲线Ⅱ上b点溶液中:c(CH3COO-)-c(CH3COOH)=2[c(H+)-c(OH-)] 【答案】D 10.(2018届河北省武邑中学高三上学期第三次调研考试)下列说法正确的是 A. 0.1mol/LpH为4的NaHB溶液中:c(HB-)>c(H2B)>c(B2-) B. 左图表示25℃时,用0.1mol·L-1盐酸滴定20mL0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液的pH随加入酸体积的变化 C. 在pH=2的NaHSO4溶液中c(H+)=c(OH-

14、)+ c(SO42-) D. pH=2的两种一元酸x和y,体积均为100 mL,稀释过程中pH与溶液体积的关系如图所示,分别滴加NaOH溶液(c=0.1mol·L-1)至pH=3,消耗NaOH溶液的体积为Vx、Vy,则x为强酸,y为弱酸且Vx>Vy 【答案】C 11.(2018届浙江省绍兴市新昌中学高三10月选考适应性考试)含硫各微粒(H2SO3、HSO3-和SO32-)存在于SO2与NaOH溶液反应后的溶液中,它们的物质的量分数X(i)与溶液pH 的关系如下图所示.下列说法正确的是 A. pH=8时,溶液中c(HSO3-)>c(SO32-) B. pH=7时,溶液中c(

15、Na+)=c(HSO3-)+c(SO32-) C. 为获得尽可能纯的NaHSO3,可将溶液的pH控制在4~5左右 D. 由图中数据可估算出c(H+)×c(SO32-)/c(H2SO3)为10-7.3 【答案】C 【解析】A、当溶液的pH=8时,根据图示得到溶液是亚硫酸钠和亚硫酸氢钠的混合物,离子浓度大小顺序是:c(SO32-)>c(HSO3-),故A错误;B.pH=7时,溶液呈中性,c(H+)=c(OH-),溶液中存在电荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(HSO3-)+2c(SO32-)+c(OH-),故溶液中c(Na+)=c(HSO3-)+2c(SO32-),故B错误;C.根据图象

16、可知,为获得尽可能纯的NaHSO3,可将溶液的pH控制在4~5左右,故C正确;D.由图中数据,pH=2时,c(H2SO3)=c(HSO3-),H2SO3的第一级电离平衡常数Ka1==c(H+)=10-2,pH=7.3时,c(HSO3- )=c(SO32- ),H2SO3的第二级电离平衡常数Ka2==c(H+)=10-7.3,因此c(H+)×c(SO32-)/c(H2SO3)= ,与溶液的pH有关,因此比值不是固定值,故D错误;故选C。 12.(2018届“江淮十校”高三第一次联考)25℃时,向100mL 1mol.L-1 H2SO3溶液中逐滴加入1mol/L的NaOH溶液,溶液中含硫物质的分

17、布分数δ(平衡时某物质的浓度与各物质浓度之和的比)与pH的关系如图所示。下列说法不正确的是( ) A. 由图可知:H2SO3的pKa1=1.85(已知:pKa= -lgKa) B. 加入150mL NaOH溶液时,2c(Na + ) = 3c( H2SO3) +3c( HSO3-) + 3c( SO32-) C. pH=7.19时,c(Na + )+ c(H + )= 3c( SO32-)+c(OH -) D. pH=7时.c(Na+) < c( HSO3-)+ c( SO32-) 【答案】D 13.(2018届湖北省武汉市部分学校高三9月起点调研考试)298K时

18、,甲酸(HCOOH)和甲酸钠的混合溶液中HCOOH、HCOO-的浓度存在关系式c(HCOO-)+c(HCOOH)=0.100 mol/L,含碳元素的粒子的浓度与pH的关系如图所示。下列说法正确的是 A. 298K时,加蒸溜水稀释P点溶液,溶液中n(H+)·n(OH-)保持不变 B. 0.1 mol/L HCOONa溶液中有c(HCOO-)+c(OH-)=c(H+)+c(HCOOH) C. 298K时,HCOOH的电离常数Ka=1.0×10-3.75 D. 0.1 mol/L HCOONa溶液和0.1 mol/L HCOOH溶液等体积混合后,溶液的pH=3.75(混合后溶液体积变化

19、忽略不计) 【答案】C 14.(2018届山东省潍坊市第一中学高三高考预测卷)以硼镁矿(2MgO·B2O3·H2O、SiO2及少量Fe3O4、CaCO3、A12O3)为原料生产硼酸的工艺流程如下: 已知:表一:不同温度下H3BO3的溶解度  温度℃) 20 40 60 100  溶解度(g) 5.0 8.7 14.8 40.2 表二:不同物质沉淀完全时的pH  物质 Fe(OH)3 Al(OH)3 Fe(OH)2 Mg(OH)2 pH 3.2 5.2 9.7 12.4 (1)由于矿粉中含

20、CaCO3,“浸取”时容易产生大量泡沫使物料从反应器中溢出,应采取的措施为_________________________。 (2)“浸出液”显酸性,含有H3BO3、Mg2+和SO42-,还含有Fe2+、Fe3+、Ca2+、Al3+等杂质。“除杂”时,向浸出液中依次加入适量H2O2和MgO,可以除去的杂质离子为_______________________,H2O2的作用为_____________________(用离子方程式表示)。 (3)“浸取”后,采用“热过滤”的目的为__________________________。 (4)“母液”可用于回收硫酸镁,已知硫酸镁的溶解度随温

21、度变化的曲线如图所示,且溶液的沸点随压强增大而升高。为了从“母液”中充分回收MgSO4·H2O,应采取的措施是将“母液”蒸发浓缩,____________________________________。 (5)己知25℃时,硼酸(H3BO3)溶液中存在如下平衡:H3BO3(aq)+H2O(1) [B(OH)4]-(aq)+H+(aq);K=5.7×10-10;25℃时,0.7mol·L-1硼酸溶液中c(H+)=__________mol·L-1。 (6)已知25℃时:  化学式 H2CO3 CH3COOH  电离常数 K1=4.4×10-7 K2=4.7×10-

22、11 K=1.75×10-5 下列说法正确的是________(填选项字母)。 a.碳酸钠溶液滴入硼酸溶液中能观察到有气泡产生 b.碳酸钠溶液滴入醋酸溶液中能观察到有气泡产生 c.等浓度碳酸溶液和硼酸溶液的pH:前者>后者 d.等浓度碳酸钠溶液和醋酸钠溶液的pH:前者>后者 【答案】分批慢慢加入硫酸(或边加入边搅拌)Fe3+、Fe2+、Al3+H2O2+2H++2Fe2+=2Fe3++2H2O防止因温度下降使H3BO3从溶液中析出加压升温结晶(或加压升温结晶并过滤)2×10-5bd (4)根据图可知温度越高MgSO4•H2O的溶解度越小,由于溶液的沸点随压强增大而

23、升高,为了防止溶液沸腾,应该在较高的压强条件下加热,使MgSO4•H2O结晶析出; (5)25℃时0.7mol•L-1 硼酸溶液中H+的浓度:c(H+)==mol/L≈2×10-5mol•L-1,故答案为:2×10-5mol•L-1; (6)相同温度、浓度下,酸的电离平衡常数越大,酸的酸性越强,其酸根离子的水解能力越小,根据电离平衡常数知,酸性强弱顺序是CH3COOH>H2CO3>H3BO3>HCO3-,所以离子水解能力碳酸根离子>碳酸氢根离子>醋酸根离子。a.酸性H2CO3>H3BO3>HCO3-,所以碳酸钠溶液滴入硼酸中生成碳酸氢钠和硼酸钠,没有气体生成,故a错误;b.酸性CH3COO

24、H>H2CO3,所以碳酸钠溶液滴入醋酸中生成醋酸钠、水和二氧化碳,所以能看到有气泡生成,故b正确;c.酸性H2CO3>H3BO3,所以碳酸的电离程度大于硼酸,则等浓度的碳酸和硼酸溶液比较,碳酸的酸性大于硼酸,所以pH:前者<后者,故c错误;d.酸性CH3COOH>H2CO3,所以碳酸根离子水解能力大于醋酸根离子,则等浓度的碳酸钠和醋酸钠溶液比较,pH:前者>后者。 15.(福建省泉州第五中学2018届高三上学期期中检测)(l)天然气和CO2通入聚焦太阳能反应器,发生反应CH4(g)+ CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH。已知:CH4、H2、CO的燃烧热ΔH分别为-akJ/mol、-

25、bkJ/mol、-ckJ/mol。则上述反应中,ΔH=_______________(用含a、b、c的代数式表示)kJ/mol。 (2)CO2和H2可以合成二甲醚(CH3OCH3)。二甲醚是一种绿色环保型能源,以稀硫酸为电解质溶液,若某二甲醚空气燃料电池每消耗l mol CH3OCH3,电路中通过9 mol电子,则该电池效率η为___________。(提示:电池效率等于电路中通过的电子数与电池反应中转移电子总数之比) (3)325K时,在恒容密闭容器中充入一定量NO2 ,发生反应:2NO2(g)N2 O4(g)。 ①NO2与N2O4的消耗速率与其浓度的关系如图所示,图中交点A表示该反应

26、所处的状态为:____________; A.平衡状态 B.朝正反应方向移动 C.朝逆反应方向移动 D.无法判断 ② 能够说明上述反应已经达到平衡状态的有__________________; a.NO2和N2 O4的物质的量相等 b.体系颜色不再变化 c.容器内混合气体的密度不再改变 d.容器内气体压强不发生变化 ③若达到平衡后容器内混合气体的平均相对分子质量为57.5。平衡时NO2的转化率为_____。 (4)实验中多余的SO2可以用氢氧化钠溶液吸收。常温下H2SO3的Ka1=1.3×10-2、Ka2=6.6×10-8。 ①室温下pH=3的亚硫酸

27、溶液,下列判断正确的是_______________。 a.溶液中c(H2SO3)>c(SO32—) b.溶液中c(SO32—):c(HSO3—)=6.6×10-5 c.溶液中氢离子数目为6.02×1020个 d.加入等体积pH=3的硫酸溶液,亚硫酸的电离平衡不移动 ②常温下,用含1mol氢氧化钠的稀溶液吸收足量SO2气体,放出热量为QkJ,该反应的热化学方程式为_______ ③若吸收液中c(HSO3—)=c(SO32—),则溶液中c(H+)=________________。 【答案】(2c+2b-a)75%Cbd40%a b dNaOH(aq)+SO2(

28、g)=NaHSO3(aq) ΔH=-QkJ/mol6.6×10-8 mol·L-1 (3) ①如达到平衡时,消耗的速率2v(N2O4)=v(NO2),而交点A表示消耗的速率v(N2O4)=v(NO2),由此可确定此时NO2的消耗速率小于四氧化二氮的 N2O4,则平衡逆向移动; ②a.因平衡常数未知,则NO2和N2O4的物质的量相等不一定达到平衡状态,故a错误;b.体系颜色不在变化,可说明浓度不再改变,达到平衡状态,故b正确;c.因气体的质量不变,容器的体积不变,则无论是否达到平衡状态,容器内混合气体的密度都不改变,故c错误;d.反应前后气体的体积不等,容器内气体压强不发生变化,可说

29、明达到平衡状态,故d正确; ③4.6g NO2的物质的量为0.1mol,设平衡时转化xmol,则 2NO2(g) ⇌ N2O4(g) 起始(mol):0.1 0 转化(mol): x 0.5x 平衡(mol):0.1-x 0.5x 达到平衡后容器内混合气体的平均相对分子质量为57.5,则=57.5,解得x=0.04,转化率为×100%=40%; (4) ①常温下H2SO3的Ka1=1.3×10-2、Ka2=6.6×10-8,一级电离远大于二级电离。a

30、.室温下pH=3的亚硫酸溶液中,c(H+)≈c(HSO3-)≈0.001mol/L,则c(H2SO3) ≈×10-4 mol/L,根据Ka2==6.6×10-8,则===6.6×10-5,c(SO32—) ≈6.6×10-5×0.001mol/L=6.6×10-8mol/L,故a正确;b.H2SO3H++HSO3-、HSO3-H++SO32-,Ka1==1.3×10-2、,Ka2==6.6×10-8,则===6.6×10-5,故b正确;c.未告知溶液的体积,无法计算溶液中氢离子数目,故c错误;d.根据Ka1=,Ka2=的表达式可知,加入等体积pH=3的硫酸溶液,溶液中的c(H+)不变,c(H2

31、SO3)、c(SO32—)、c(HSO3—)均变成原来的一半,上述等式仍然成立,说明亚硫酸的电离平衡不移动; ②1mol氢氧化钠的稀溶液吸收足量SO2气体生成亚硫酸氢钠,放出热量为QkJ,则该反应的热化学方程式为NaOH(aq)+SO2(g)=NaHSO3(aq) ΔH=-QkJ/mol; ③Ka2==6.6×10-8,若吸收液中c(HSO3—)=c(SO32—),则溶液中c(H+)=6.6×10-8 mol/L。 16.(2018届江苏省扬州市高邮中学高三10月阶段检测)电解饱和食盐水所得溶液经多次循环使用后,ClO-、ClO3-含量会增加。 已知:Ⅰ.NaHCO3固体50℃开始分

32、解,在溶液中分解温度更低。 Ⅱ.碱性条件下,ClO-有强氧化性,ClO3-性质稳定。 Ⅲ.酸性条件下,ClO3-被Fe2+还原为Cl-,MnO4-被Fe2+还原为Mn2+。 (1)氯酸盐产生的原因可表示为3ClO-2Cl-+ClO3-,该反应的平衡常数表达式为 。 (2)测定电解盐水中ClO3-含量的实验如下: 步骤1:量取盐水样品V mL,调节pH至9~10,再稀释至500 mL。 步骤2:取10.00 mL稀释后的试液,滴加5%的双氧水,至不再产生气泡。 步骤3:加入饱和NaHCO3溶液20 mL,煮沸。 步骤4:冷却,加足量稀硫酸酸化。

33、 步骤5:加入a mol·L-1FeSO4溶液V1 mL(过量),以如图所示装置煮沸。 步骤6:冷却,用c mol·L-1KMnO4标准溶液滴定至终点,消耗KMnO4标准溶液V2mL。 ①稀释时用到的玻璃仪器有烧杯、胶头滴管、 。 ②步骤2用双氧水除去盐水中残留ClO-的离子方程式为 ,还原剂不用Na2SO3的原因为 。 ③与步骤5中通N2目的相同的实验是 (填写步骤号)。 ④该盐水试样中ClO3-的浓度为 mol·L

34、-1(用含字母的代数式表示)。 ⑤为提高实验结果的精确度,还需补充的实验是 。 【答案】(1)K=c(ClO3-)·c2(Cl-)/ c3(ClO-) (2)①500mL容量瓶、玻璃棒 ②ClO-+H2O2=Cl-+H2O+O2↑ Na2SO3残留物会与氧化剂反应,造成实验误差。 ③3 ④ 25(aV1-5cV2)/3V ⑤将实验步骤1~6重复2次或不加盐水样品,保持其他条件相同,进行空白实验 5Fe2++MnO4﹣+8H+=Mn2++5Fe3++4H2O 5 1 n cV2×10﹣3mol n=5cV2×10﹣3mo

35、l 与ClO3﹣反应的Fe2+离子物质的量="a" mol•L﹣1×V1×10﹣3L﹣5cV2×10﹣3mol 据此结合离子方程式定量关系计算还原的ClO3﹣离子的物质的量, ClO3﹣+6Fe2++6H+=6Fe3++3H2O+Cl﹣, 1 6 n(ClO3﹣) a mol•L﹣1×V1×10﹣3L﹣5cV2×10﹣3mol n(ClO3﹣)=(a mol•L﹣1×V1×10﹣3L﹣5cV2×10﹣3mol)=×10﹣3mol 500mL溶液中含ClO3﹣离子物质的量=×10﹣3mol×=×10﹣3mol, 得到浓度==mol/L; ⑤为提高实验结果的精确度,需要重复几次试验使测定结果更准确,为提高实验结果的精确度,还需补充的实验是将实验步骤1~6重复2次或不加盐水样品,保持其他条件相同,进行空白实验。

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