MDEA脱硫原理及工艺流程



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1、MDEA法脱除CO2工艺是德国BASF公司20世纪80年代开发的一种低能耗脱CO2工艺。此工艺在世界上几十个大型氨厂使用。生产实践表明:该法不仅能耗低,而且吸收效果好,能使净化气中CO2降至1%以下,溶液稳定性好,不降解,挥发性小,腐蚀性好,对碳钢设备腐蚀性小,对烃类溶解度低等优点。 1、工艺原理 MDEA的化学名是N-甲基二乙醇胺,它是一种叔胺。与CO2反应如下: CO2+H2OH++HCO3- H++R2CH3NR 2CH3NH+ 7) (8) r2ch3n+co2+h2or2ch3nh++HCO3-(9) 反应(7)是水合反应,其反应速度很慢,为了加快反应速度,就是
2、在N- 甲基二乙醇胺溶液中加入活性剂,改变反应过程,当加入伯胺或仲胺后,反应就按下式进行: R2NH+CO2RNCOOH(10) RNCOOH+R2CH3N+H2OR2NH+R2CH3NH+.HCO3(11) 以上反应式可以看出,活化剂在表面吸收CO2反应生成羟酸基,迅速向液相传递CO2,生成稳定的碳酸氢盐,而活化剂本身又被再生。N-甲基二乙醇胺溶液兼有化学吸附剂和物理溶剂的特点。 2、工艺流程 粗原料气在2.8MPa下进行二段溶液洗涤的吸收塔,下段用降压闪蒸脱吸的溶液进行吸收,为了提高气体的净化度,上段再用经过蒸汽加热再生的溶液进行洗涤。从吸收塔出来的富液相继通过两个闪蒸槽而降压
3、,溶液第一次降压的能量由透平回收。回收的能量用于驱动半贫液循环泵。富液在高压闪蒸槽释放出的蒸汽中有较多的氢和氨,可压缩送回脱碳塔,出高压闪蒸槽溶液继续降压后,在低压闪蒸槽中释放出绝大部分CO2。获得的半贫液大部分用循环泵打入吸收塔下段,一小部分送入蒸汽加热的再生塔再生,所得贫液送入吸收塔上段使用。再生塔塔顶所得含水蒸气的CO2气体,送入低压闪蒸槽作为脱气介质使用。 3、工艺操作要点 (1)贫液与半贫液的比例 贫液/半贫液比例一般为1/3〜1/6,它决定于原料中CO2的分压。CO2分压高, x大,则采用比例可高一些(如1/6),这样热能耗就降低,贫液的温度一般为 55〜70°C。 (
4、2)贫液与半贫液的温度 半贫液一般为70〜80C,进液温度高,热能耗就低,但过高又影响吸收塔底温度,使溶液的吸收能力变小,反而是热能耗增加,对不同的原料气工况,都有一个最适宜的溶液温度比例。既能保证净化度又充分利用其物理性能,使其热能耗降到最低限度。 (3)CO2脱除及消耗 在吸收压力为2.7MPa时,CO2可脱除至0.005以下,CO2净化度在0.1%以内。其消耗的热能取决于原料气中CO2的分压。分压高,热能耗低,一般在一段绝热式脱除CO2流程中。原则上不需消耗热能,但要维持稳定的吸收及解析温度,要靠原料气、净化气和再生气之间的热平衡。通常由于再生气中带走热量多,就需补充热量(如用热水
5、等低位能)来保持温度。 ⑷高压闪蒸与回收CO2的纯度 MDEA溶液中非极性气体氢、氮、甲醇、CH及其它高级烃类化合物等的溶解度低,因此被净化气体的损失很少,但吸收压力高时,再生气中CO2小于98%,如吸收压力为2.7MPa,流程中有高压闪蒸汽提高CO2的纯度,闪蒸压力根据纯度要求加以选择,一般可回收96%左CO2,其纯度可达99.5,当吸收压力<1.8MPa,流程中不必用高压闪蒸,就可得到纯度大于98.5%的CO2。 (4)溶剂损失:由于MDEA与CO2反应生成碳酸氢盐而不生成氮基甲酸醋,因此不会降解。另外,MDEA本身的蒸汽分压较低(25C时,小于0.01mmHg),因此MDEA的损失很小, 4、工艺特点 (1)MDEA溶液具有较好的稳定性,不易降解,对碳钢没有腐蚀性。 (2)MDEA本身的蒸汽分压较低,挥发性也很小。 (3)MDEA脱碳工艺在吸收CO2的同时也能脱硫化氢和有机硫。 (4)它在吸收过程中对非极性气体H2、N2,的溶解度比较低,因此净化气的损失也较小,这些特性更构成它作为脱碳溶剂的光明前途。
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