2013年有机化学三



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1、2013年高二化学辅导之三------有机化学 六.有机化学基本反应类型 1. 取代反应——“取而代之” “有上有下” ① 定义: 。 ② 能发生取代反应的物质:、苯、甲苯、醇、羧酸 2. 加成反应——“只上不下” ① 定义: ② 能发生加成反应的物质有:烯烃、炔烃、苯环、醛、油脂等。 3. 加聚反应 ① 本质:通过自身 反应形成高分子化合物。 特征:生
2、成物只有高分子化合物,且其组成与单体相同,如聚乙烯与乙烯的比相同。 4. 消去反应——只下不上 ① 定义:从一个有机分子中脱去一个 (如 等分子),而生成不饱和( )化合物的反应。 ② 能发生消去反应的物质:某些醇和卤代烃。 5. 氧化反应 (1)含义:有机物去氢或加氧的反应。 (2)三种类型: ① 在空气中或氧气中燃烧。 绝大多数有机物(除等外)都能燃烧,燃烧产物取决于的量是否充足。若足量,产物为和,若氧气不足,产物是和。燃烧时火焰的明亮程度、黑烟的多少与分子中含 量有关,含碳量越 、火焰越明亮、黑烟越多。 ② 在催化剂存
3、在时被氧气氧化,即有机物的局部被控制氧化,在有机合成工业上有重要意义。 (工业制乙醛) ③ 有机物被某些非的氧化剂氧化。 1)能被酸性(紫色)氧化,使其褪色的物质有: 2)能被银氨溶液或新制备的悬浊液氧化的有机物为含醛的物质: 6. 还原反应 催化加氢(或去氧)的还原反应 7.缩聚反应: 单体间相互结合生成高分子化合物的同时, 还生成小分子物质的聚合反应, 称为缩合聚合反应, 简称缩聚反应. 酚和醛、氨基酸(形成多肽)、葡萄糖(形成多糖)、二元醇与二元酸、羟基酸等均能发生缩聚反应. 该类
4、反应的单体一般具有两个或两个以上的官能团。 醇羟基和羧基酯化而缩聚 (1)二元羧酸和二元醇的缩聚, (2)羟基酸的酯化缩聚: 此类反应若单体为一种,则通式为: 若有两种或两种以上的单体,则通式为: 氨基与羧基的缩聚: (1)氨基酸的缩聚 (2)二元羧酸和二元胺的缩聚: 酚与醛的缩聚 8. 中和反应 9. 裂化、裂解反应 10.显色反应 1. 下列关于有机物的说法错误的是w.w.w.k.s.5.u.c.o.m A.CCl4可由CH4制得,可萃取碘水中的碘
5、 B.石油和天然气的主要成分都是碳氢化合物 C.乙醇、乙酸和乙酸乙酯能用饱和Na2CO3溶液鉴别 D.苯不能使KMnO4溶液褪色,因此苯不能发生氧化反应 2.下列关于常见有机物的说法不正确的是 A.乙烯和苯都能与溴水反应 B.乙酸和油脂都能与氢氧化钠溶液反应 C.糖类和蛋白质都是人体重要的营养物质 D.乙烯和甲烷可用酸性高锰酸钾溶液鉴别 3. 与CH2=CH2®CH2Br—CH2Br的变化属于同一反应类型的是( ) A.CH3CHO®C2H5OH B.C2H5Cl®CH2=CH2 C. D.
6、CH3COOH®CH3COOC2H5 4. 有机化合物I转化为II的反应类型是( ) A.氧化反应 B.加成反应 C.还原反应 D.水解反应 5. 下列有机物中,能发生消去反应,又能发生取代反应和酯化反应的是( ) 6. 酒精在浓硫酸作用下,不可能发生的反应是( ) A.加成反应 B.消去反应 C.取代反应 D.脱水反应 7. 有机化合物的结构简式为,它可以发生的反应类型有(a)取代(b)加成(c)消去(d)酯化(e)水解(f)中和(g)缩聚(h)加聚( ) A.(a)(c)(d)
7、(f) B.(b)(e)(f)(h) C.(a)(b)(c)(d)(f) D. 除(e)(h)外 8. 可用于鉴别以下三种化合物的一组试剂是 ①银氨溶液 ②溴的四氯化碳溶液 ③氯化铁溶液 ④氢氧化钠溶液 A.②与③ B.③与④ C.①与④ D.①与② 9. 已知卤代烃在一定条件下既可发生水解,又可发生消去反应,现由2-溴丙烷为主要原料,制取 1,2-丙二醇时,需要经过的反应是( ) A.加成-消去-取代 B.消去―加成―取代 C.取代―消去―加成 D.取代―加成―消
8、去 9. 有机化学中取代反应的范畴很广。下列6个反应中,属于取代反应范畴的是( ) 10. 速效感冒冲剂主要成分之一“对乙酰氨基酚”,其结构简式见右图,有关它的叙述不正确的是 A.能溶于热水 B.在人体内能水解 C.和对硝基乙苯互为同系物 D.1mol该物质与溴水反应时最多消耗Br24mol 11. 1mol 跟足量的NaOH溶液反应,消耗NaOH物质的量最多为 A.3 mol B.4 mol C.3n mol D.4n mol 12. 氯普鲁卡因盐酸盐是一种局部麻醉剂,麻醉作用较快、较强,毒性较低
9、,其合成路线如下: 请把相应反应名称填入下表中,供选择的反应名称如下: 氧化、还原、硝化、磺化、氯代、酸化、碱化、成盐、酯化、酯交换、水解 反应编号 ① ② ③ ④ ⑥ 反应名称 13. 与Br2发生1∶1加成反应,其加成产物最多有多少种?写出其结构简式。 14. 无线电中的绝缘包皮PTB是一种绝缘性能好的材料,其结构简式为: 请写出合成PTB所需单体的结构简式: 15. 松油醇是一种调香香精,它是α、β、γ三种同分异构体组成的混合物,可由松节油分馏产品A(下式中的18是为区分两个羟基而人为加上去的)经下列反应制得:
10、 (1)α-松油醇的分子式__________ (2)α-松油醇所属的有机物类别是__________ (a)醇 (b)酚 (c)饱和一元醇 (3)α-松油醇能发生的反应类型是__________) A、加成 B、取代 C、消去 D、Cu存在下的氧化 (4)在许多香料中松油醇还有少量以酯的形式出现,写出RCOOH和α-松油醇反应的化学方程式 __________ 。 (5)写结构简式:β-松油醇__________,γ松油醇
11、__________。 16.芳香化合物A、B互为同分异构体,A经①、②两步反应得C、D和E。B经①、②两步反应得E、F 和H。上述反应过程、产物性质及相互关系如图所示。其中E只能得到两种一溴取代物,I(过氧乙酸) 的结构简式为: (1)写出E的结构简式________________。 (2)A有两种可能的结构,写出相应的结构简式_______、_________。 (3)F和小粒金属钠反应的化学方程式是_____________,反应类型________。 (4)写出F与H在热和浓H2SO4催化作用下发生反应的化学方程式________。 (5)在
12、B、C、D、F、G、I化合物中,互为同系物的是_____________。 17. 有三种只含C、H、O的有机化合物A1、A2、A3,它们互为同分异构体。分子中C和H的质量分数之和 是73.3%,在催化剂(Cu、Ag)等存在下,A1不起反应。A2、A3分别氧化得到B2、B3,B2可以被银氨溶液 氧化得到C2,而B3则不能。上述关系也可以表示如下图: 请用计算、推理,填写下列空白: (1)A2的结构简式__________________ (2)B3的结构简式___________________. (3)A3和C2反应的产物是_________________
13、_________。 七. 有机物燃烧规律 1. 从有机物完全燃烧的总反应式入手的计算规律 依据 烃CxHy: 烃的含氧衍生物CxHyOz: 2. 烃及其含氧衍生物完全燃烧时耗氧量规律 (1).有机物的质量一定时: ① 烃类物质(CxHy)完全燃烧的耗氧量与x/y成 比; ② 燃烧时耗氧量相同:则两者的关系为:互为 或 相同。 ③ y/x相同:耗氧量,生成H2O及CO2的量 。 ④ 若混合物总质量一定,不论按何种比例混合,完全燃烧后生成的CO2或H2O的物质的量保持不变,则混合物中各组分含 或
14、 的质量分数相同。 (2).有机物的物质的量一定时: ① 若属于烃类物质,根据分子中碳、氢原子个数越 ,耗氧量越 直接比较;若碳、氢原子数都不同且一多一少,则可以按 个碳原子与 个氢原子的耗氧量相当转换成碳或氢原子个数相同后再进行比较即可 ② 若属于烃的含氧衍生物,先将分子中的氧原子结合氢或碳改写成 或 的形式,即将含氧衍生物改写为 或 或 形式,再按①比较CxHy的耗氧量 ③ 有机物完全燃烧时生成的CO2或H2O的物质的量一定,则有机物
15、中 原子或 原子的个数一定;若混合物总物质的量一定,不论按何种比例混合,完全燃烧后生成的CO2或H2O的量保持不变,则混合物中 各组分中 或 原子的个数相同。 3. 有机物完全燃烧前后气体体积的变化 气态烃(CxHy)在100℃及其以上温度完全燃烧时气体体积变化规律与氢原子个数有关 ①若 ,燃烧前后体积不变,△V=0 ②若 ,燃烧前后体积增大,△V= ③若 ,燃烧前后体积减少,△V= 18. 常温常压下,取等物质的量的下列四种烃,分别在足量的氧气中燃烧,消耗氧气的量从多到少的顺序是
16、 。 A.甲烷 B.乙烯 C.乙炔 D.苯 19. 下列各组混合物中,不论二者以什么比例混合,只要总质量一定,完全燃烧后生成CO2的质量不相等的是( ) A.甲烷、辛醛 B.乙炔、苯乙烯 C.甲醛、甲酸甲酯 D.苯、甲苯 20. 下列各组有机物,无论它们以何种物质的量比例混合,只要总物质的量一定,则在完全燃烧时,消耗氧气的量为一恒定值的是 A.甲烷、甲醇、甲醛
17、 B.乙烯、苯、1,3—丁二烯 C.乙烯、乙醇、丙烯酸 D.乙烯、环丙烷、2一丁烯 21. A、B是相对分子质量不相等的两种有机物,无论以何种比例混合只要总质量不变,完全燃烧后产生H2O的质量也不变。试写出两组符合上述情况的有机物的分子式_____ 。并回答应满足的条件是____ 22. 有机物A、B分子式不同,它们只可能含C、H、O元素中的三种或两种。如果将A、B不论以何种比例混合,只要物质的量之和不变,完全燃烧时
18、所消耗的氧气和生成的水的物质的量也不变,那么A、B组成必须满足的条件是____ 。若A是甲烷则符合上述条件的化合物B中相对分子质量最小的是_____ 。(写出分子式) 并写出相对分子质量最小的含有甲基(-CH3)的B的2种同分异构体结构简式: 。 24. 120℃时,1体积某烃和4体积O2混和,完全燃烧后恢复到原来的温度,压强不变,该烃分子式中所含的碳原子数不可能是( ) A.1
19、 B.2 C.3 D.4 25. a毫升三种气态烃混合物与足量氧气混合点燃爆炸后,恢复到原来的状态(常温常压)体积缩小2a毫升,则三种烃可能是( ) A. CH4 C2H4 C3H4 B. C2H6 C3H6 C4H6 C. CH4 C2H6 C3H8 D. C2H2 C2H4 CH4 26.两种气态烃以任意比例混合在105℃时1L该混合物与9L氧气混合,充分燃烧后恢复到原状态,所得气体体积仍是10L,下列混合烃中不符合此条件的是
20、 ( ) A.CH4、C2H4 B.CH4、C3H6 C.C2H4、C3H4 D.C2H2、C3H6 27. 两种气态烃组成的混合气体0.1mol,完全燃烧得0.16molCO2和3.6g水,混合气体中 ( ) A.一定有甲烷 B.一定是甲烷和乙烯 C.一定没有乙烷 D.一定有乙炔 28. 任取两种烃混合点燃, 若生成的CO2的物质的量大于生成水的物质的量,则二种烃的组合不可能的是 A.烷烃、烷烃 B
21、.烷烃、炔烃 C.烯烃、炔烃 D.烯烃、烯烃 29.有乙醛蒸气与乙炔的混合气体aL。当其完全燃烧时,消耗相同状况下的氧气的体积为 ( ) A.2aL B.2.5aL C.3aL D.无法计算 30. 一定量的乙醇在O2不足的情况下燃烧,得到CO、CO2和H2O的总质量为55.2g,若其中水的质量为21.6g,则CO2的质量为 ( ) A.1.4g B.15.6g C.30.8g
22、 D.无法计算 31. 有机物A和B由C、H、O三种元素中的两种或三种元素组成,等物质的量的A和 B完全燃烧时,消耗相等物质的量的O2,则A和B的相对分子质量的差值(其中n为某一正整数)不可能为 A.10n B.26n C.2n+1 D.3n 32.(双选)将一定量的有机物充分燃烧后的产物通入足量石灰水中完全吸收,经过滤得沉淀20g,滤液质量比石灰水减少5.8g,则该有机物可能是 ( ) A.
23、乙烯 B.乙二醇 C.乙醇 D.甲酸甲酯 33.(双选)常温下一种烷烃A和一种烯烃B组成的混合气体,A和B分子最多只含4个碳原子,且B分子的碳原子数比A分子中多。该1L混合气体充分燃烧生成2.5LCO2,A和B的可能组合及其体积比为: A.CH4与C3H6,体积比为1∶3 B.CH4与C4H8,体积比为1∶1 C.C2H6与C3H6,体积比为2∶1 D.C2H6与C4H8,体积比为1∶3 34. 在常温下常压下,将16mL的H2、CH4、C2H2的混合气体与足量的氧气混合点燃,完全反应后,冷却到常温常压下,体积比原来缩
24、小了26mL,则混合气体中CH4的体积为: A.2mL B.4mL C.8mL D.无法求解 35. 使m molC2H2跟n mol H2在密闭容器中反应,达到平衡时生成p molC2H4。将平衡混合气体完全燃烧,生成了CO2 和H2O,所需氧气的物质的量为( )mol A.2.5m+0.5n B.3m+n C.3m+n+2p D.2.5m+0.5n-3p 36. 将x mol O2,ymol CH4和z mol Na2O2放入密闭容器中,在150℃条件下用电火花引发,恰好完全反应后,容器内压强为0,通过计算确立x
25、,y和z之间的关系式。 37. 丁烷催化裂化时,碳链按两种方式断裂生成两种烷烃和烯烃,若丁烷裂化率为,且裂化生成的两种烯烃的质量相等,求裂化后得到的相对分子质量最小的气体在混合气体中所占的体积分数。 38. 将0.1mol某烃的衍生物与标准状况下4.48L氧气混合密闭于一容器中,点火后发生不完全燃烧,得到CO2、CO和H2O的气态混合物.将混合气体通过浓硫酸时,浓硫酸质量增加了3.6g,通过澄清石灰水时,可得到沉淀10g (干燥后称量).剩余气体与灼热的氧化铁充分反应后再通入澄清的石灰水中,又得到20g固体物质(干燥后). 求:(1)该有机物的分子式. (2
26、)该有机物可与醇发生酯化反应,且可使溴水褪色,写出有机物的结构式. 39. A是一种含碳、氢、氧三种元素的有机化合物。已知:A中碳的质量分数为44.1%,氢的质量分数为 8.82%;A只含有一种官能团,且每个碳原子上最多只连一个官能团:A能与乙酸发生酯化反应, 但不能在两个相邻碳原子上发生消去反应。请填空: (1)A的分子式是 ,其结构简式是 。 (2)写出A与乙酸反应的化学方程式: 。 (3)写出所有满足下列3个条件的A的同分异构体
27、的结构简式。① 属直链化合物;②与A具有相同的官能团;③ 每个碳原子上最多只连一个官能团。这些同分异构体的结构简式是 。 6.(1)C5H12O4 (2)C(CH2OH)4+4CH3COOHC(CH2OCCH3)4+4H2O (3)CH3CH2OH HOCH2CH2CH2OH HOCH2 CH2CH2OH (1)C10H1818O (2)a (3)ABC (4)RCOOH+ +H2O (5)、 例12、(1) CH3CH2CH2OH (2)CH3COCH3 (3)CH3CH2COOCH(CH3)2 3. (1)
28、 (2) (3) ,置换反应 (4) (5) C和F 分析题意:只要混合物质量不变完全燃烧后产生水的质量也不变,应满足的条件是氢元素的质量分数相等。符合情况的两组为: 1.C2H2和C6H6;2.CH2O和C2H4O2。 在教师指导下,应用有关规律解题。分析:A、B应为CxHy或CxHOz。只要混合物物质的量之和不变,完全燃烧时消耗氧气和生成水的物质的量也不变,则两种有机物分子中含氢原子个数相等。若A为CH4,则B一定为CH4(CO2)n。其中分子量最小的B一定为CH4(CO2),即C2H4O2。 答案为:A、B的分子中氢原子数相同,且相差n个碳原子,同时相差2n个氧原子。 解析:丁烷催化裂化,有如下方程式: C4H10→CH4+C3H6 ① C4H10→C2H6+C2H4 ② 将①、②合并,系数待配:a C4H10→ bCH4+ b C3H6+c C2H6+c C2H4。 因为m(C3H6)=m(C2H4),所以b:c=2:3。 令b=2,则c=3,a=5,方程式为:5C4H10→2CH4+2C3H6+3C2H6+3C2H4。 CH4所占的体积分数为。 8
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