华东理工大学有机化学考研练习题及答案.doc

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1、第一章 绪论 1．以下化合物是否有极性？若有试用“”标记标明偶极矩方向。(醇醚O以sp3 杂化) 解答： 2. 根据S与O的电负性差别，H2O与H2S相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？ 答案：电负性 O > S , H2O与H2S相比，H2O有较强的偶极作用及氢键。 3. 预测下列各对物质的酸性相对强弱。 (1) H3O+和N+H4 (2) H3O+和H2O (3) N+H4和NH3 (4) H2S和HS- (5) H2O和OH- 解答：(1) H3O+> N+H4 (2) H3O+>H2O (3) N+H4>NH3 (4) H

2、2S>HS- (5) H2O >OH- 4．把下列各组物质按碱性强弱排列成序。 解答： 5．下列物种哪些是亲电试剂？哪些是亲核试剂？ 解答：亲电试剂 H+, Cl+, RNH3+, NO2+, R―C=O+ 亲核试剂 H2O, CN-, RCH2-, OH-, NH2-, NH3, RO- 第二章 烷烃 1．用中文系统命名法命名或写出结构式。 (5) 四甲基丁烷 (6) 异己烷 解答：(1) 2,6,6-三甲基-3-乙基辛烷。有几种等长的碳链可

3、供选择时，选择含有支链数目最多的碳链为主链，并让支链具有最低位次。 (2) 3,3,4,5-四甲基-4-乙基庚烷。选择最长的碳链为主链。 (3) 2,6,7-三甲基壬烷。从距支链最近的一端开始编号。 (4) 3-甲基-4-异丙基庚烷 2．不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列。 (1) 2,3-二甲基戊烷 (2) 正庚烷 (3) 2-甲基庚烷 (4) 正戊烷 (5) 2-甲基己烷 解答：(3) > (2) > (5 )> (1) > (4)。烷烃的沸点随相对分子质量增加而明显提高。此外，同碳数的各种烷烃

4、异构体中，直链的异构体沸点最高，支链烷烃的沸点比直链的低，且支链越多，沸点越低。 3．写出下列烷基的名称及常用符号。 (1) CH3CH2CH2― (2) (CH3)2CH― (3) (CH3)2CHCH2― (4) (CH3) 3C― (5) CH3― (6) CH3CH2― 解答：(1) 正丙基(n-Pr-) (2) 异丙基(i-Pr-) (3) 异丁基(i-Bu-) (4) 叔丁基(t-Bu-) (5)甲基(Me-) (6) 乙基(Et-) 4．某烷烃的相对分子质量为72，根据氯化产物的不

5、同，试推测各烷烃的构造，并写出其构造式。 (1) 一氯代产物只能有一种 (2) 一氯代产物可以有三种 (3) 一氯代产物可以有四种 (4) 二氯代产物只可能有两种 解答：(1) (CH3)4C (2) CH3CH2CH2CH2CH3 (3) CH3CH2CH (CH3) 2 (4) (CH3)4C 5．判断下列各对化合物是构造异构、构象异构、还是完全相同的化合物。 解答：(3)、(6)等同；(2)、(5)构造异构；(1)、(4) 构象异构 6．由下列指定的化合物制备相应的卤代物，用Cl2还是Br2？为什么？ 解答：(1

6、) 用Br2。因氢原子活性有差异，溴原子活性适中，反应选择性强，主要得到 。 (2) 用Cl2。只有一种氢，氯原子反应活性高。 7．解释等摩尔的甲烷和乙烷混合进行一氯代反应，得到CH3Cl和C2H5Cl的比例为1∶400。 解答：CH3CH2的稳定性大于CH3，易于生成。 8．以C2与C3的σ键为轴旋转，试分别画出2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。 解答： 2,3-二甲基丁烷有四个典型构象式，2,2,3,3-四甲基丁烷有二个；前者最稳定的构象式为。 9．试将下列烷基自由基按稳定性大小排列成序

7、。 解答： (4) > (2) > (3) > (1) 10．试说明为什么甲烷氯代反应机理不太可能按下述方式进行： 重复(2)、(3)。 解答： ΔH=435-349= +86KJ/mol 因为控制反应的一步（2）高度吸热，所以这种历程可能性小。 第三章 烯烃 1. 完成反应式（在标有*的括号内注明产物构型） （1） （2） * 解答：（

8、1）。Cl+ 进攻双键，生成中间体较稳定。 （2）。反应为顺式加成。 2. 下列化合物氢化热最小的是（ ）。 A. B. C. D. 解答：B 3. 下列化合物中最稳定的是（ ）。 A. B. C. 解答：A 4. 排列碳正离子稳定性顺序（ ） 解答：A＞C＞D＞B A有芳香性；B叔碳正离子，但碳骨架难以形成平面结构，故不稳定； C 烯丙基碳正离子，P-π共轭使之稳定， 5. 写出下列转变的机理：

9、 （1） （2） 解答：（1）溴鎓离子中间体。Br-或Cl-从环鎓离子反面加成。 （2） 6. 化合物Ａ与HBr加成的重排产物是：　　　　 A. B. C. D. 解答：C。 7. 解释下列两反应的加成位置为何不同？ 解答：碳正离子稳定性： —CF3基团有强的吸电子诱导效应，使碳正离子不稳定。 氧原子未共用电子对的离域，使正电荷分散而体系稳定性增加。 8. 某化合物A，分子式为C10H18，经催化加氢得化合物B,B的分子式为C10H22。

10、化合物A与过量KMnO4溶液作用，得到三个化合物： 试写出A可能的结构式。 解答：A可能的结构式为： 第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱 1. 简要回答问题：为什么CH≡CH的酸性大于CH2=CH2的酸性？ 解答：CH≡CH中碳原子以sp杂化, 电负性较大；CH2=CH2中碳原子以sp2杂化。 CSP—H键极性大于CSP2—H键 2. 用共振论解释1,3-丁二烯的1,2- 和1,4-加成。 解答： 3. 写出1,3-丁二烯及1,4-戊二烯分别与1mol HBr或2mol HBr的加成产物。 答案： 4. 用化学方法区别下

11、列各组化合物。 (1) 丙烷、丙烯和丙炔 (2) 1-丁炔，2-丁炔和1,3-戊二烯 解答：（1）Br2/CCl4; Ag(NH3)2NO3， （2）顺丁稀二酸酐; Ag(NH3)2NO3， 5. 以丙烯为唯一碳源合成： 解答：利用炔钠与卤代烷的增碳反应先生成相应的炔烃，而后还原得到反式烯烃。 6. 以所给的起始物为原料（其它化学试剂不限）完成下列合成： 解答：产物为顺式结构，合成时必须考虑立体化学的控制，叁键还原时不能用Na/NH3还原，而应用Lindlar催化剂进行催化加氢。 7. 以乙炔、丙烯为原料合成：

12、 解答： 8. 某化合物A的分子式为C5H8，在液氮中与NaNH2作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物B，用KMnO4氧化B得分子式为C4H8O2的两种不同的酸C和D。A和稀H2SO4/HgSO4水溶液作用，可生成酮E（C5H10O）。试写出A－E的构造式。 解答：A的不饱和度为2。从可与NaNH2反应后再与1-溴丙烷反应来看。A应为端炔。从B氧化得到两种不同的酸来看，A应有支链，推测为： 9. 用红外光谱区别 和 解答：在1715cm-1处有一强吸收峰，在2720 cm-1处有两个弱吸收峰；在

13、1710 cm-1处有一强吸收峰。根据2720 cm-1的峰可区别两个化合物。 10. 如何用IR光谱区别环己醇和环己酮？ 解答：环己醇在3200 ~3600 cm-1处有强而宽的吸收峰；环己酮在1720 cm-1处有强的吸收峰。 第五章 脂环烃 1. 命名 解答：2,8,8-三甲基-双环[3.2.1]-6-辛烯。根据双环化合物命名原则，再考虑取代基位次尽可能小。 2. 用化学方法鉴别下列化合物，并写出有关反应： A. B. C. D. 解答：

14、 3. 写出 的最稳定的构象。 解答：。环己烷最稳定的构象为椅式，大基团在e键能量低。 4. 比较下列两组化合物的稳定性。 解答： 第六章 单环芳烃 1. 比较稳定性大小： (1) (2) 解答：(1) a > b > c > d (2) a > b > c 2. 判断下列化合物苯环上亲电取代反应活性的大小： 解答：A＞B＞C＞D。硝基为吸电子基，甲基为供电子基。B中—NO2对苯环的作用为吸电子诱导效应，比C、D中硝基对苯环的共轭吸电子

15、作用弱得多。 3. 用箭头标出下列化合物硝化反应主要产物位置： 解答：硝基取代在电子云密度较大的环上，并结合定位规律。 4. 用简单的化学方法鉴别： ， ， ， 解答：能使Br2/CCl4褪色的为和，与顺丁烯二酸酐产生白色沉淀的为。 混酸硝化后有黄色油状物产生的为。 . 5. 完成反应并提出合理的反应机理 解答：此反应为芳环的烷基化反应，为亲电取代。反应首先应在无水AlCl3作用下产生烷基碳正离子，生成的烷基碳正离子可能重排成更加稳定的叔碳正离

16、子。 6. 已知光照下乙苯和氯气反应时氯自由基夺取α-H比夺取β-H的速度快14.5倍，试用反应历程解释。 解答： 7. 以甲苯为原料合成邻硝基甲苯 解答： 8. 某芳烃的分子式为C16H16，臭氧化分解产物为C6H5CH2CHO，强烈氧化得到苯甲酸。试推断该芳烃的构造。 解答： 順式或反式 9. 溴苯氯代后分离得到两个分子式为C6H4ClBr的异构体A和B，将A溴代得到几种分子 式为C6H3ClBr2的产物，而B经溴代得到两种分子式为C6H3ClBr2的产物C和D。A溴代后所得产物之一与C相同，但没有任何一个与D相同

17、。推测A，B，C，D的结构式，写出各步反应。 答案： 第七章 多环芳烃和非苯芳烃 1. 环戊二烯为什么可以与Na反应？ 解答：环戊二烯负离子具有芳性，稳定；故环戊二烯的氢酸性较强，可与Na反应。 2. 环庚三烯中的CH2上的H的酸性要比典型烯丙基H 的酸性小 解答： 无芳性，不稳定。 负离子较稳定。 3. 蓝烃的结构式为，判断其是否有芳性；如有，亲电取代反应发生在几元环上？ 解答：为偶极分子：，有芳性。 亲电取代反应发生在电子云密度大的五元环上。 4. 下列化合物有芳香性的是（ ）。

18、解答：A 、E 、F。 芳香性的判断: 休克尔规则，Π 电子数满足4n＋2，适用于单环、平面、共轭多烯体系。对于多环体系，处理如下： 5. 分子式为C8H14的A，能被高锰酸钾氧化，并能使溴的四氯化碳溶液褪色，但在汞盐催化 下不与稀硫酸作用。A经臭氧化，再还原水解只得到一种分子式为C8H14O2的不带支链的 开链化合物。推测A的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。 解答： 即环辛烯及环烯双键碳上含非支链取代基的分子式为C8H14O2的各种异构体，例如以上各种异构体。 第八章 立体化学 1. 下列化合物中，有旋光

19、活性的为（ ）。 解答：C。化合物A和B都有对称中心，化合物D有对称面和对称中心。 2. 命名 解答：S-2-溴丁烷。首先分析构造，为2-溴丁烷。根据Newman投影式分析构型为S。 3. 考察下面的Fischer投影式，这两种化合物互为（ ）。 （A）同一种化合物 （B）对映体 （C）非对映体 （D）立体有择 解答：A。将A或B任何一个化合物在纸面上翻转180度后就变成了另一个化合物。 4. 写出化合物(2E,4S)-3-乙基-4-溴-2-戊烯的构型。 解答：。先写出其结构式：根据双键所连接基团，确定构型为E型，根据手性碳原子，用Fisc

20、her投影式或透视式写出其构型。 5. 解答： 。 此反应为芳烃侧链α-H卤代。中间体碳自由基为平面结构，产物各占50%。 6. 解答：。中间体碳正离子为平面结构，产物各占50%。 7. 画出S-2-甲基-1-氯丁烷的结构式，其在光激发下与氯气反应，生成的产物中含有2-甲基-1,2-二氯丁烷和2-甲基-1,4-二氯丁烷，写出反应方程式，说明这两个产物有无光学活性，为什么？ 解答：在光激发下，烷烃与氯气的反应为自由基取代反应，中间体为碳自由基。

21、 碳自由基中间体的平面结构，导致产物可以有两种构型，各占50%。 8. 某芳烃A，分子式为C9H12，在光照下与不足量的Br2作用，生成同分异构体B和C（C9H11Br）。B无旋光性，不能拆开。C也无旋光性，但能拆开成一对对映体。B和C都 能够水解，水解产物经过量KMnO4氧化，均得到对苯二甲酸。试推测A、B、C得构造式，并用Fischer投影式表示C的一对对映体，分别用R/S标记其构型。 解答：分子的不饱和度为4，含有一个苯环。由最后生成对苯二甲酸可以判断出苯环对位二取

22、代。初步确定分子的结构为：。在较高温度或光照射下，烷基苯与卤素作用，芳烃的侧链卤化。 则C为： 9. 一光学活性体A，分子式为C8H12，A用钯催化氢化，生成化合物B（C8H18），B无光学活性，A用Lindlar催化剂（pd/BaSO4）小心氢化，生成化合物C（C8H14）。C为光学活性体。A在液氨中与钠反应生成光学活性体D（C8H14）。试推测A、B、C、D的结构。 解答：化合物A中含有碳碳叁键和碳碳双键，叁键不能位于端基，A是光学活性体，其中应含有手性碳原子：。A还原到B，光学活性消失，说明A中C*与不饱和键相连。所以A的结构应为：。 第九章 卤代烃

23、 1. 完成下列反应： 解答： 2. 下列化合物中，可用于制备相应的Grignard试剂的有（ ）。 A. B. C. D. 解答：B 3. 下列化合物中，既能进行亲电取代反应，又能进行亲核取代反应的是： A. B. C. D. 解答：D。芳环能进行亲电取代，卤代烃可进行亲核取代。 4. 用以下方法合成甲基叔丁基醚为什么不能成功？ 解答：CH3ONa为强碱，叔卤代烃易消除。 5. 比较下列卤代烃在2%AgNO3-乙醇溶液中反应活性大小，简述

24、原因。 A. B. C. D. 解答：A > B > C > D。反应为SN1，比较碳正离子稳定性，苯环上有吸电子基不利于碳正离子的稳定。 6. 下列化合物中哪一个最容易发生SN1反应? A. B. C. 解答：C 7. 下列离子与CH3Br进行SN2反应活性顺序（ ）。 A. C2H5O- > OH- > C6H5O- > CH3COO- B. OH- > C2H5O- > CH3COO- > C6H5O- C. CH3COO- > C6H5O- > OH- > C2H5

25、O- 解答：A。若亲核原子相同，则碱性与亲核性一致。 8. 排列下列化合物发生SN2反应活性顺序（ ）。 A. 溴甲烷 B. 溴乙烷 C. 2-溴丙烷 D. 2-溴-2-甲基丙烷 解答：A>B>C>D。位阻越小反应越易进行。 9. 化合物在丙酮-水溶液中放置时会转变为相应的醇，试从下面选项中选出此醇的正确构型，并说明理由。 （1）构型保持不变 （2）构型翻转 （3）外消旋化 （4）内消旋化 解答：（2）。该碘烷在丙酮-水溶液中放置会发生SN2反应，生成相应的醇，构型进行了翻转。 10. 下列卤代烃发生消去反应生成烯烃速率最快

26、的是： 解答：B。叔卤烷易消除，B能形成共轭烯烃。 11. 试解释在3-溴戊烷的消除反应中制得的反-2-戊烯比顺式的产量高的原因？ 解答：在3-溴戊烷中，溴原子与β-H应处于反式共平面消除。 ， 12. 画出cis-和trans-4-叔丁基环己基溴的稳定的构象结构式，它们发生消除时何者较快，为什么？ 解答： 消除时，cis-可直接与β-H反式共平面消除： trans-需构型翻转，Br与C(CH3)3均处于a键时方能消除，所需能量较大。

27、 顺式快于反式。 13. 用简单的化学实验方法区别下列各组化合物： 氯乙烯，氯乙烷，烯丙基氯，苄基氯 解答：卤原子相同时，不同类型的卤代烃其卤原子的活泼性大小为：苄基型卤代烃、烯丙基型卤代烃>卤代烷>卤苯型卤代芳烃、乙烯型卤代烯烃。利用不同的卤代烃与AgNO3溶液的反应速率不同来区别。 14. 某烃（A）分子式为C4H8，在常温下与Cl2反应生成分子式为C4H8Cl2的（B），在光照下与Cl反应生成分子式为C4H7Cl的（C），（C）与NaOH/H2O作用生成（D）（C4H8O），（C）与NaOH/C2H5OH反应生成（E）（C4H6），（E）与

28、顺丁烯二酸酐反应生成（F）（C8H8O3），写出A～F的结构式及相应的反应式。 解答： 15. 某烃为链式卤代烯烃（A），分子式C6H11Cl, 有旋光性，构型S。（A）水解后得B，分子式C6H11OH，构型不变。但（A）催化加氢后得（C），分子式为C6H13Cl，旋光性消失，试推测A、B、C的结构。 解答： A的不饱和度为1，含有一个双键。A经过催化加氢后分子的旋光性消失，说明加氢后手性碳原子消失了。双键CH2=CH—催化加氢后变成CH3CH2—，则原来的手

29、性碳原子上应该有一个CH3CH2—基团。所以初步判断A的结构为： 构型为S。A,B,C的结构如下： 第十章 醇和醚 1. 按下列醇在硫酸存在下脱水活性从大到小排序。 解答：D>A>B>E>C。醇在硫酸作用下脱水反应，属于E1 历程，反应速度快慢由中间体碳正离子稳定性决定。碳正离子愈稳定，决定反应速度的第一步就容易进行。 桥头碳正离子不能满足sp2平面结构，存在较大的扭转张力，最不稳定。 2. 如何除去1-溴丁烷中少量的正丁醇？ 解答：在此混合物中加入冷浓H2SO4 3. 合成： 解答

30、：利用Grignard试剂来进行增碳。 4. 合成： 解答：在进行Grignard反应时，注意保护羟基 5. 用醇为原料合成异丙基叔丁基醚。 解答：产物是混醚，用威廉姆森制醚法。 注意：不能用叔卤代烃与醇钠反应。 不能用两种醇分子之间酸性脱水制备混醚，因为得到的是混合物，难分离，无合成意义。 6. 写出下列反应的机理： 解答： 这是个SN1反应，活性中间体是烯丙基型碳正碳离子，并且可写出其共振式 Ⅱ，所以亲核试剂进攻不同的碳正离子，得到两种产物。 第十一章 酚和

31、醌 1. 比较下列化合物的酸性大小：( ) 解答：d>c>a>b。苯酚具有弱酸性，当苯酚邻对位上有强吸电子基-NO2时，由于硝基的吸电子共轭效应，酚羟基的氢更易离解，其酸性增强；吸电子基越多，酸性越强；当-NO2在间位时，只有吸电子诱导效应，所以a的酸性弱于c。 2. 解释下列现象： （1）酚中的C-O键长比醇中的C-O键长短。 （2） (104℃) 熔点比(172℃)的小许多。 解答：（1）酚中的氧原子直接连在sp2杂化C上，氧的杂化状态也为sp2杂化，为平面结构，因此氧上的孤对电子就能与苯环Π电子发生p-Π共轭，使C-O

32、键具有部分双键特性。另外sp2杂化的氧s电子云成分比sp3要高，所以sp2电子云距原子核更近。而醇中的C-O键的形成是由C-sp3杂化轨道与O-sp3杂化轨道头对头重叠而成，所以形成σ单键键长比C sp2—O sp2键长要长些。 此题关键是要了解氧原子与不同杂化碳成键时氧的杂化状态也不同，由此引起不同的电子效应，使得分子中化学键的性质亦有所不同。结构决定化合物的性质。弄清化合物结构能帮助了解化合物的性质。 （2）分别形成分子内氢键、分子间氢键 3. 用简便化学法分离 A：α-萘酚和B：α-甲基萘的混合物。 解答：酚有弱酸性，可溶于氢氧化钠，利用此性质将二者分离

33、 4. 一个学生试图从邻甲基苯酚按下面路线合成邻甲氧基苯甲醇，但几乎没有收率，这条路线错在哪里？ 解答：错误在第一步。由于酚在强氧化剂作用下也非常容易被氧化。将反应路线稍加改进，即可得预计产物。先保护酚羟基成醚，因为醚键对氧化剂、还原剂、碱有特殊的稳定性。 改进方法： 回答此题的关键在于知晓官能团的不同特性。必须考虑到试剂对不同官能团的影响。官能团的保护在有机合成中的应用非常普遍。 5. 由 解答：由于苯酚与Br2反应不易控制，苯酚易被Br2氧化，且有邻、对位多种取代物，不易分

34、离。先对酚羟基进行保护，再用磺酸基进行占位，降低芳环上亲电取代活性，确保在芳环溴代时只进行一取代反应，并且是在烷氧基的邻位。 最佳路线是： 第十二章 醛和酮 核磁共振谱 1. 下述化合物与饱和NaHSO3反应速度大小次序为（ ）。 解答：a>b>c。醛酮与NaHSO3反应为亲核加成，醛的反应速度大于酮，此外，减少了羰基碳的正电性，减慢了亲核加成速度。 2. 下列化合物中不能与2,4-二硝基苯肼反应的化合物是（ ）；不能发生碘仿反应的是（ ）；不能发生银镜反应的含羰基化合物是（ ）；不能发生自身羟醛缩合反

35、应的含羰基化合物是（ ）。 解答：C, A, D, A。醛，酮与苯肼反应脱去一分子水生成腙；甲基醛，甲基酮或含甲基的伯醇，仲醇能发生碘仿反应；醛有银镜反应，酮无银镜反应；能发生自身羟醛缩合反应的羰基化合物必须有α-H。 3. 下列化合物中，哪个可发生Cannizzaro反应（ ）。 解答：D。只有不含α-H的醛在浓OH-条件下才能发生Cannizzaro反应。 4. 用化学方法鉴别：

36、 解答： 5. 利用什么波谱分析法可以区别化合物PhCH=CHCH2OH和PhCH=CHCHO，简述原因。 解答：可用红外光谱鉴别，原因：前者OH在3200～3500cm-1处有强而宽的吸收峰；后者－CHO的羰基在1700 cm-1处有一强吸收峰，在2720 cm-1处有两个弱而特征的吸收峰。 6. 由 合成 解答：此题是一个增碳反应，同时增碳的部分存在不饱和键。如果用格氏试剂增碳生成产物为醇，醇脱水有两种β-H可消除，产物不单一，因而考虑用炔钠和伯卤烷反应来增碳。但不论何种方法都涉及到羰基的保护问题。

37、 7. 解答：产物为不饱和醇，可以通过羟醛缩合反应先生成α,β-不饱和醛，而后还原得到产物。 8. 写出下面反应的机理： 解答： 9. 写出下面反应的机理： 解答： 10. 化合物A、B分子式均为C10H12O。IR在1720cm-1均有强吸收峰，1H-NMR（δ，ppm）：A：7.2(5H)，3.6(单峰，2H)，2.3(四重峰，2H)，1.0(三重峰，3H)；B：7.1(5H)，2.7(三重峰，2H)，2.6(三重峰，2H)，1.9(单峰，3H)。试写出的构造式，并指出1H-NMR化学位移的归属。 解答：A. ， B.

38、 不饱和度f = 5>4，有苯环；IR：1720cm-1 有C=O； A：7.2 (5H) 为苯环单取代；3.6 (单峰，2H) 为－CH2—；2.3 (四重峰，2H) 及1.0 (三重峰，3H) 为－CH2CH3；结合化学位移可推断A的结构。 B：7.1(5H) 为苯环单取代；2.7 (三重峰，2H)，2.6 (三重峰，2H) 为－CH2CH2—；1.9 (单峰，3H) 为CH3；结合化学位移可推断B的结构。 第十三章 羧酸及其衍生物 1. 比较下列两组化合物的酸性大小： （1） A.

39、 B. C. （2） 解答：（1）C>A>B。羧酸的酸性与羧基负离子COO-的稳定性成正比，吸电子基团使酸性增加，供电子基团使酸性减弱。 （2）C>B>A。羧酸酸性的大小与和羧基直接相连的碳原子的电负性大小成正比。不同杂化的碳的电负性大小为Csp > Csp2 > Csp3。 2. 比较下列两组化合物酯化反应速率大小： （1） （2） 解答：（1）A>B>C>D （2）A>B>C>D 有机羧酸与醇的酯化反应的速率受酸和醇的烃基结构的影响，烃基结构越大，酯化反应速率越小。这是由于烃基结构越大，空间位阻越大，亲核试剂进攻羧基的碳原子受到的

40、阻碍也越大，因而酯化反应速率也越小。 3. 比较下列两组化合物发生水解反应的速率大小： （1） （2） 解答：（1）A>B>C>D。羧酸酯分子中烃基结构位阻越大，水解反应速率越小。 （2）A>B>C>D>E。当酯的羰基碳与吸电子基团相连时，酯的水解速率加快，若与供电子基团相连，则水解速率减慢。—NO2和—Cl的吸电子作用使水解速率加速，—CH3和—OCH3的供电子作用使水解速率减慢。 4. 下列化合物进行脱羧反应活性最大的是（ ）。 A. 丁酸 B. b-丁酮酸 C. α-丁酮酸 D. 丁二酸 解答

41、：B。A和D不易脱羧，B和C都易脱羧，其中β-丁酮酸最易脱羧。 5. 下列化合物沸点最高者为（ ）。 A. 乙醇 B. 乙酸 C. 乙酸乙酯 D. 乙酰胺 解答：D。碳链相当的化合物沸点次序为：酰胺>羧酸>醇>酯。 6. 鉴别下列化合物： a. 甲酸 b. 草酸 c. 丙二酸 d. 丁二酸 解答：甲酸是液体，其余为固体 7. 用化学方法分离下列化合物：

42、 解答： 8. 写出下列反应的机理： 解答： 9． 解答： 10. 有两个二元酸A和B，分子式都是C5H6O4。A是不饱和酸，很容易脱羧，脱羧而生成C，C的分子式为C4H6O2。A和C都没有顺反异构体和旋光异构体。B是饱和酸，不易脱羧，有顺反异构体和旋光异构体。写出A,B,C的所有结构式。 解答：A： C： B： 计算A和B的不饱和度为3，二元酸含有2个不饱和度，还有一个不饱和度可能是双键或环。由于A易脱羧，说明A具有丙二酸的结构，C

43、为不饱和一元酸且无顺反异构和旋光异构，故C为3-丁烯酸。由C推得A是乙烯基丙二酸。B为环丙烷二甲酸。 第十四章 b-二羰基化合物 1. 下列负离子哪一个亲核性最强（ ） 解答：B。A、C、D都是由二个活性基团活化的亚甲基形成的负离子，比较稳定。而B 负离子只有一个活性基团活化，故B亲核性最强。 2. 写出乙酰乙酸乙酯的酮式和稀醇式互变异构平衡方程式。 解答：酮式与烯醇式是互变异构体。一般情况下酮式比稀醇式要稳定得多。 β-二酮、β-酮酸酯类化合物由于烯醇式能通过氢键形成稳定的六元环结构，故烯醇式能以一定的比例存在。

44、 3. 写出下列反应的机理： 解答：反应第一步α-卤代酯在强碱作用下生成负离子，与醛羰基亲核加成，再发生分子内亲核取代，形成环氧。 4. 以乙醇为唯一原料合成 解答：产物可以由乙酰乙酸乙酯用硼氢化钠还原而得。 5. 解答：取代羧酸由丙二酸酯合成的一般通式为： 由此可以推得目标产物可由经丙二酸酯法合成得到，而卤代烃 则可以通过Diels-Alder反应得到。 6. 解答：具有结构的环状羧酸通过X (CH2)n X与丙二酸酯反应而得到。 7. 解答

45、：结构为的酮，是以乙酰乙酸乙酯和X(CH2)n X为原料，经酮式分解而制得。 第十五章 硝基化合物和胺 1． 三甲胺的分子量虽比二甲胺的大，但其沸点却比二甲胺的低，说明原因。 解答：由于三甲胺分子间不能形成氢键，而二甲胺分子间能形成氢键，破坏氢键需要能量，所以二甲胺的沸点比三甲胺的高。 2． 丁胺的分子量与丁醇相近，但丁胺的沸点（77.8℃）比丁醇的沸点（117℃）低得多，但丁胺的碱性却比丁醇强许多，说明原因。 解答：这是因为N的电负性不如O强，所以胺的氢键不如醇的氢键强，因此胺的沸点比同分子量的醇低。同样原因，N对未共用电子对的束缚能力比O小，因此胺的碱性

46、比醇强。 3．苯胺N,N-二甲基化后，其碱性增至3倍，而2,4,6-三硝基苯胺N,N-二甲基化后，其碱性增至40000倍，说明原因。 解答：这是因为在苯胺和N,N-二甲苯胺中，氮上的孤对电子都跟苯环发生共轭，氮上甲基的供电子诱导效应增加了氮上的电子云密度，因此，N,N-二甲苯胺的碱性比苯胺有一定程度的增加；而在N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺中，两个邻位硝基使-NMe2基不能和芳香环共平面，阻止了氮上孤对电子与芳环的共轭，使硝基不能通过共轭效应吸引氮上的电子，跟2,4,6-三硝基苯胺相比，N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺的碱性大大增加。 4. 用简单的化学方法鉴别：

47、 a. b. c. d. 解答：用NaNO2/HCl分别反应，a.在低温时反应可见有氮气放出；b.低温时反应生成重氮盐，加入a-萘酚后得红色偶氮化合物；c.生成黄色对亚硝基N,N-二甲基苯胺盐酸盐，中和后成为绿色固体；d.生成黄色油状物。 5. 如何用化学方法分离环己基甲酸、三丁胺和辛烷的混合物，并将每一组分以相当的纯度回收？ 解答：用NaOH水溶液萃取、分液，水相用盐酸中和，析出沉淀，抽滤得环己基甲酸；油相再用盐酸萃取，分出油相——辛烷，水相用NaOH中和，有油状物析出，分液，油相为三丁胺。 6. 由合成 解答：芳胺在卤化时，因-NH2使苯环强烈活化，很难

48、生成一取代产物，因此在有关合成反应时应先使-NH2酰基化，反应完成后再水解恢复-NH2。 7. 解答：芳胺硝化时，因-NH2具还原性，容易被硝酸氧化，因此在有关合成反应时应先使-NH2酰基化保护起来，反应完成后再水解恢复-NH2。 8. 以不超过4个碳的有机物为原料制备环己基甲胺。 解答： 9. 写出下列季胺碱热消除产物： (1) (2) (3) (a) (b) (4) 解答：(1) 在季胺碱的Hofmann消去中，CH3上的氢优先脱去，其次RCH2，最后是R2CH，即双键碳原子上含烷基最少的烯烃最易生成。这和Sa

49、ytzeff规则恰好相反。 (2) 这是由于季胺碱β-碳上连有供电子基团降低了β-氢的酸性，使碱性试剂进攻酸性强的β-碳原子上的氢原子。 (3) (a) (b) 当β-碳原子上连有吸电子基团或不饱和基团（如硝基、羰基、苯基等），使β-H酸性增大，容易消除，Hofmann规则不适用。 (4) 季胺碱热消除是反式共平面消除。 第十六章 重氮化合物和偶氮化合物 1. 请解释为什么和与苯酚发生偶合反应时，前者的反应活性小于后者。 解答：在偶合反应中，重氮盐正离子是作为亲电试剂使用，所以在中，由于-NO2吸电子的

50、诱导效应和吸电子的共轭效应，使得其亲电能力大大提高，故其反应活性大于。 2. 通常芳香重氮盐与酚的偶联是在弱碱性介质中进行，与芳胺偶联是在弱酸性或中性介质中进行。这是为什么？ 解答：因为芳香重氮盐与酚的偶联反应为芳环上的亲电取代反应。在弱碱性介质中：，平衡偏向右边，在-O-上的电子与苯环共轭，使苯环电　　子云密度增大，它比酚更易发生亲电取代反应。但当碱性太强（PH>10）时，重氮盐会与OH-发生反应，生成重氮酸或重氮酸负离子，使之失去偶合能力。 芳香重氮盐与芳胺偶联需在弱酸性或中性介质（PH=5~7）中进行，而不宜在强酸性溶液（PH<5）中进行，因为如果在强酸性溶液中进行，胺转变

51、为铵盐的倾向性加大，－NH3+使苯环电子云密度降低，偶合反应的速度就很慢了。 3. 由 和必要的有机试剂合成 。 解答：苯酚直接进行溴代反应得不到间位取代产物，所以必须引进一个新的基团改变芳环上定位情况，利用重氮盐法是一种好的选择。 合成时，先保护酚羟基再进行硝化反应。氨基的邻对位效应强于羟基。 ４. 解答： 第十七章 杂环化合物 1. 指出下列化合物的偶极距方向　　　 解答：吡咯分子中氮原子上的孤对电子已参与形成环上闭合共轭体系，且氮的给电子共轭效应远大于吸电子诱导效应，所以吡咯的偶极距方

52、向为。而吡啶氮原子上的孤对电子未参与环上闭合大π键，加上氮原子为电负性原子，所以吡啶的偶极矩方向为。 2. 比较吡啶和吡咯产生芳香性的原因 。 解答：吡啶和吡咯分子中的氮原子都是SP2杂化，组成环的所有原子位于同一平面上，彼此以σ键相连。在吡啶分子中，环上由4n+2（n=1）个p电子构成芳香π体系，氮原子上还有一对未共用电子处在未参与共轭的SP2杂化轨道上，并不与π体系发生作用；而在吡咯分子中，杂原子的未共用电子对在p轨道上，六个π电子（碳原子四个，氮原子两个）组成了4n+2（n=1）个π电子的离域体系而具有芳香性。 3.　比较的芳香性大小。 解答

53、：芳香性大小为 由于五元杂环分子中，五个原子共用六个π电子，而苯则是六个碳原子共用六个π电子，所以五元杂环化合物的π电子分布不均匀，它们的芳香性比苯的差，但是它们的亲电取代反应活性比苯的强。由于电负性O > N > S，提供电子对构成芳香性的芳环的能力与此电负性的关系相反，因此，芳香性为：呋喃 < 吡咯 < 噻吩。 4.　吡啶（）的碱性比哌啶（）的小，比苯胺的大，这是为什么？ 解答：因为吡啶中的氮为sp2杂化，哌啶中的氮为sp3杂化，碱性顺序为sp3>sp2，与烷烃中的碳类似。苯胺中的氮接近于sp2杂化，由于氮原子上未共用电子对可与苯环共轭，电子分散在苯环上，故碱性减弱。

54、 5. 吲哚（）中含有氮，但它不显碱性，这是为什么？ 解答：这是因为吲哚中氮原子上的未共用电子对与环共轭，形成一个10电子的芳香体系，故无碱性。 6. 推测吲哚 () 进行亲电取代，反应主要发生在哪个位置?为什么? 解答：亲电取代主要发生在吡咯环上，因为吡咯环上5个原子共用6个电子，电子云密度比苯环大，故吡咯环比苯环容易发生亲电取代反应。 7.　完成反应式 解答： 喹啉分子中吡啶环的电子云密度比苯环低，而氧化反应是失去电子的反应，所以喹啉分子发生氧化反应生成吡啶-2,3-二甲酸；在吡啶2,3-二甲酸脱羧时涉及到碳-碳键的异裂，吡啶环持有负电荷，负电荷处在α-位能被

55、电负性大的氮所分散，负电荷处在β-位时则不能被有效分散，因此脱羧在α-位。 8. 用化学方法分离化合物。 解答： 　 第十八章 碳水化合物 1. 下列叙述正确的是（ ） A. 己酮糖不能还原Tollens试剂 B. b-D-吡喃葡萄糖的构象比a-D-吡喃葡萄糖的构象稳定 C. 凡含氮物都能溶于稀盐酸 D. 所有二糖都有苷羟基，有开链式结构，都有还原性 解答：B。由于土伦试剂能使α-羟基酮的α活泼羟基氧化为α-二酮，故A不对；选项C也不对；二糖中蔗糖就是非还原糖，故D不对。答案B是正确的，因为α-

56、D-吡喃葡萄糖中C—1羟基占直立键，其他取代基占平伏键，而b-D-吡喃葡萄糖所有取代基均在平伏键，所以b-D-吡喃葡萄糖的构象要比a-D-吡喃葡萄糖稳定 2. 下列糖中哪一个不与Fehling试剂反应（ ） A. D-核糖 B. D-果糖 C. 纤维二糖 D. 蔗糖 解答：D。 因为只有蔗糖是非还原糖。 3. 图中纤维二糖 的命名为： A. 4-O--D-吡喃葡糖苷基-D-吡喃葡糖 B. 4-O-α-D-吡喃葡糖苷基-D-吡喃葡糖 C. 4-O-α-L-吡喃葡糖苷基-L-吡喃葡糖 D. 4-O--L-吡喃葡糖苷基-L-吡喃葡

57、糖 解答：A 4. D-葡萄糖和L-葡萄糖的开链式结构互为： A. 对映异构体 B. 官能团异构体 C. 构象异构体 D. 差向异构体 解答：D 5. 鉴定a-氨基酸常用的试剂是：（ ） A. Tollens试剂 B. 水合茚三酮 C. Benedict’s试剂 解答：B。氨基酸与水合茚三酮共热时呈蓝紫色，用于a-氨基酸的定性和定量检测。 6. 用化学方法鉴别下列化合物 A. 果糖 B. 麦芽糖 C. 蔗糖

58、 D. 淀粉 解答： 第十九章 氨基酸 蛋白质 1. 蛋白质是一种生物高分子，它是由不同的（ ）形成的聚酰胺 。 解答：氨基酸 2. 氨基酸既具有酸性又具有碱性，但等电点都不等于7，即使含－氨基－羧基的氨基酸其等电点也不等于7，这是为什么？ 解答：因为在水（pH＝7）中氨基酸中的羧基电离程度大于氨基，因此必须加入一定量的酸抑制羧基的电离，才能使两者的电离程度相等。所以氨基酸既具有酸性又具有碱性，但等电点都不等于7，即使含－氨基－羧基的氨基酸其等电点也不等于7。 3. 用简单的化学方法鉴别下列各组化合物： b. 苏氨酸 丝氨酸 c. 乳酸 丙氨酸 答案： 4. 从所给原料开始，用指定方法合成以下氨基酸（其他试剂任选） 解答： 5. 某化合物分子式为C3H7O2N，有旋光性，能分别与NaOH或HCl成盐，并能与醇成酯，与HNO2作用时放出氮气，写出此化合物的结构式。 解答：不饱和度 。