脂类的生物合成-生科
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1、丙二酸单酰丙二酸单酰CoA2 2、乙酰、乙酰-CoA-CoA的转运:的转运:线粒体内的乙酰线粒体内的乙酰CoACoA,不能自由穿过线粒体内膜,不能自由穿过线粒体内膜 到胞浆中进行脂肪酸的合成,到胞浆中进行脂肪酸的合成,必须通过柠檬酸必须通过柠檬酸 穿梭系统穿梭系统.-掌握内容掌握内容CH3-CSCOA+HCO3-+ATP=OHOOC-CH2-CSCOAO=+ADP+Pi乙酰乙酰CoACoA羧化酶羧化酶丙二酸单酰丙二酸单酰CoA大肠杆菌乙酰大肠杆菌乙酰CoACoA羧化酶(别构酶):羧化酶(别构酶):组成组成ACPSH 磷酸泛酰巯基乙胺磷酸泛酰巯基乙胺启动启动/进位进位.5 5、反应历程:六步反应
2、反应历程:六步反应缩合缩合还原还原脱水脱水启动启动/进位进位.乙酰乙酰CoA:ACP转酰转酰酶酶-AT.脂肪酸合酶脂肪酸合酶乙酰乙酰CoA哺乳动物不经过哺乳动物不经过乙酰乙酰ACPACP中间体中间体.丙二酸单酰丙二酸单酰CoACoA:ACPACP转酰酶转酰酶.MT.MT 酮酰酮酰ACP合酶合酶.KS缩合:缩合:乙酰乙酰乙酰乙酰ACP还原:还原:-酮酰酮酰ACPACP还原酶,还原酶,KRKRD-D-,-羟丁酰羟丁酰ACPACP乙酰乙酰乙酰乙酰-ACP-ACP脱水:脱水:-羟脂酰羟脂酰-ACP-ACP脱水酶脱水酶.HD.HD反式丁烯酰反式丁烯酰ACPACPD-D-,-羟丁酰羟丁酰ACPACP烯脂酰
3、烯脂酰-ACP-ACP还原酶还原酶.ERER反式丁烯酰反式丁烯酰ACPACP丁酰丁酰-ACP-ACPAT乙酰乙酰CoA-ACP酰基转移酶(酰基转移酶(AT)动物细胞:动物细胞:终产物是软脂酰终产物是软脂酰-ACP.-ACP.软脂酰软脂酰-ACP硫酯酶硫酯酶ACPACP、软脂酸、软脂酸v一分子软脂酸合成时,需要一分子软脂酸合成时,需要8 8个个2C2C单位;单位;第第1 1个为乙酰个为乙酰CoA,CoA,其它其它7 7个为丙二酸单酰个为丙二酸单酰CoA.CoA.H2O(棕榈酸前体棕榈酸前体)n 缩合反应中,缩合反应中,-酮脂酰酮脂酰-ACP-ACP合酶合酶(KS)(KS)对链长有专一性,对链长有
4、专一性,仅对仅对14C14C及以下脂酰及以下脂酰-ACP-ACP有催化活性,故从头合成只能合成有催化活性,故从头合成只能合成 16C16C及以下饱和脂酰及以下饱和脂酰-ACP-ACP。v一分子软脂酸合成一分子软脂酸合成总反应式:总反应式:8CH8CH3 3-C-CSCOASCOA=O+7ATP+14NADPH+14H+CH3(CH2)14COOH+14NADP+8CoASH+7ADP+7Pi+6H2Ov脂肪酸合成与糖代谢的联系脂肪酸合成与糖代谢的联系:原料原料:乙酰辅酶乙酰辅酶A.A.羧化反应中消耗的羧化反应中消耗的ATP.ATP.由由EMPEMP途径提供途径提供.部分由磷酸戊糖途径提供部分由
5、磷酸戊糖途径提供.部分由柠檬酸穿梭过程中部分由柠檬酸穿梭过程中NADHNADH间接转化间接转化.还原力还原力NADPHNADPH区别要点区别要点 从头合成从头合成 -氧化氧化细胞内发生场所细胞内发生场所 胞液胞液 线粒体线粒体酰基载体酰基载体 ACP-SH CoA-SHACP-SH CoA-SH电子供体或受体电子供体或受体 NADP FADNADP FAD、NADNAD转运体系转运体系 柠檬酸穿梭系统柠檬酸穿梭系统 肉碱转运系统肉碱转运系统二碳单位参与二碳单位参与/断裂形式断裂形式 丙二酸单酰丙二酸单酰ACP ACP 乙酰乙酰COA.COA.对对HCOHCO3 3-和柠檬酸的需求和柠檬酸的需求
6、 需要需要 不需要不需要-羟酰基中间物立体构型羟酰基中间物立体构型 D D型型 L L型型能量能量 耗能及耗能及NADPH NADPH 产生产生ATPATP1 1、碳链的延长、碳链的延长:线粒体延长系统线粒体延长系统.内质网延长系统内质网延长系统.在动物体内,软脂酸是合成在动物体内,软脂酸是合成16C16C以上更长碳链脂肪酸的前体,以上更长碳链脂肪酸的前体,需活化成脂酰需活化成脂酰CoA.CoA.软脂酸软脂酸+CoASH+ATP +CoASH+ATP 软脂酰软脂酰-SCoA+AMP+PPi-SCoA+AMP+PPi 线粒体内碳链延长:线粒体内碳链延长:-氧化的逆转过程氧化的逆转过程.NADPHNADPH为氢供体为氢供体.二碳片段供体乙酰二碳片段供体乙酰COA.COA.烯脂酰烯脂酰CoACoA还原酶代替脂酰还原酶代替脂酰CoACoA 脱氢酶脱氢酶.光面内质网膜上的延长光面内质网膜上的延长:了解了解.NADPHNADPH为氢供体为氢供体.丙二酸单酰丙二酸单酰CoACoA为碳的供体为碳的供体.CoACoA代替代替ACPACP为脂酰基载体为脂酰基载体.从羧基末端延长,中间过程与脂肪合成酶体系相似(缩合、从羧基末端延长,中间过程与脂肪合成酶体系相似(缩合、脱水、还原、再还原)脱水、还原、再还原).3、不饱和脂肪酸的合成不饱和脂肪酸的合成(略(略)Thanks
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