（江苏专用）2020高考化学二轮复习 专题检测（七） 水溶液中的离子平衡

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1、专题检测（七） 水溶液中的离子平衡 1．(2019海安高级中学期初模拟)25 ℃，c(HCN)＋c(CN－)＝0.1 molL－1的一组HCN和NaCN的混合溶液，溶液中c(HCN)、c(CN－)与pH的关系如图所示。下列有关离子浓度关系叙述正确的是(　　) A．将0.1 molL－1的HCN溶液和0.1 molL－1NaCN溶液等体积混合(忽略溶液体积变化)：c(CN－)＞c(Na＋)＞c(HCN)＞c(OH－)＞c(H＋) B．W点表示溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCN) C．pH＝8的溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＋c(HCN)＝0.1 molL－1＋c(OH－

2、) D．将0.3 molL－1 HCN溶液和0.2 molL－1NaOH溶液等体积混合(忽略溶液体积变化)：c(CN－)＋3c(OH－)＝2c(HCN)＋3c(H＋) 解析：选CD　 A项，据图知，W点表示溶液中c(HCN)＝c(CN－)＝0.05 molL－1，溶液的pH＝9.31>7，说明溶液呈碱性，则NaCN水解程度大于HCN电离程度，所以将0.1 mol L－1的HCN溶液和0.1 molL－1NaCN溶液等体积混合(忽略溶液体积变化)，存在c(CN－)< c(Na＋)

3、系式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)＝c(HCN)＋c(OH－)，错误；C项，由电荷守恒关系c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)可得，c(Na＋)＋c(H＋)＋c(HCN)＝c(CN－)＋c(OH－)＋c(HCN)＝0.1 molL－1＋c(OH－)正确；D项，将0.3 molL－1 HCN溶液和0.2 molL－1NaOH溶液等体积混合(忽略溶液体积变化)，溶液中物料守恒式为3c(Na＋)＝2c(HCN)＋2c(CN－)，电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)，所以得c(CN－)＋3c(OH－)＝2c(HCN)＋ 3c(H＋)

4、，正确。 2．(2018苏锡常镇二调)常温下，Ka(HCOOH)＝1.7710－4，Ka(CH3COOH)＝1.75 10－5，Kb(NH3H2O)＝1.7610－5，下列说法正确的是(　　) A．c(NH)相等的HCOONH4溶液、CH3COONH4溶液、NH4HCO3溶液：c(NH4HCO3)c(H＋)＋c(NH) C．0.1 molL－1的CH3COOH与0.05 molL－1 NaOH溶液等体积混合：c(H＋)＋c(CH3COO

5、H)c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－) 解析：选B　由于酸性HCOOH>CH3COOH>H2CO3，越弱的越水解，则水解程度 HCOO－c(CH3COONH4)>c(HCOONH4)，A错误；浓度均为0.1 molL－1的HCOONa和NH4Cl两种溶液，电荷守恒分别为c(Na＋)＋

6、 c(H＋) ＝c(HCOO－)＋c(OH－) 、c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－) ＋ c(OH－) ，两溶液中c(Na＋)＝ c(Cl－)，已知Ka(HCOOH)＝1.7710－4，Kb(NH3H2O)＝1.7610－5，说明HCOO－的水解程度没有NH大，则HCOONa溶液中c(OH－)小于NH4Cl溶液中c(H＋)，反之HCOONa溶液中的c(H＋)大于NH4Cl溶液中c(OH－)，c(Na＋)＋c(H＋)>c(Cl－)＋c(OH－)，所以c(OH－)＋c(HCOO－)>c(H＋)＋c(NH)，B正确；0.1 molL－1的CH3COOH与0.05 molL－1 NaOH溶液等体积

7、混合得到等物质的量的CH3COOH和CH3COONa，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)、物料守恒得：2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，两式相减即可得到c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(Na＋)＋c(OH－)，C错误；含等物质的量的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液中，Na＋的浓度在CH3COO－与CH3COOH的浓度之间，正确的关系为c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)，D项错误。 3.常温下，用0.10 molL－1NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.1

8、0 molL－1 CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是(　　) A．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)< c(CN－) B．点③和点④所示溶液中： c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋) C．点①和点②所示溶液中： c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH) D．点②和点③所示溶液中都有： c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋) 解析：选C　A项，从图中知，在未加入NaOH之前，CH3COOH的pH小于HCN，则HCN的酸性弱于CH3COOH，两溶液中均加入1

9、0.00 mL NaOH时，生成等量的CH3COONa和NaCN，根据“越弱越水解”知，CN－的水解程度大，所以c(CN－)

10、)不可能均等于c(CH3COOH)，错误。 4．(2018南京、盐城二模)25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　) A．0.1 molL－1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液中：c(SO)>c(NH)>c(Fe2＋)>c(H＋)>c(OH－) B．pH＝9的NaHCO3溶液中：c(OH－)＝c(H2CO3)＋c(H＋)＋c(HCO) C．向0.01 molL－1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na＋)>c(SO)>c(NH)> c(H＋)＝c(OH－) D．pH＝11的氨水和pH＝3的盐酸等体积混合，所得溶液中：c(Cl－)>c(NH)>c(

11、OH－)> c(H＋) 解析：选AC　0.1 molL－1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液中，NH、Fe2＋均水解，溶液呈酸性，c(SO)>c(NH)>c(Fe2＋)>c(H＋)>c(OH－)，A正确；pH＝9的NaHCO3溶液中，电荷守恒式为c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，物料守恒式为c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，得到c(OH－)＝c(H2CO3)＋c(H＋)－c(CO)，B错误；向0.01 molL－1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性，则有c(H＋)＝c(OH－)，此时溶液中所含溶质为Na2SO4、(NH4)2

12、SO4和NH3H2O，由电荷守恒得c(Na＋)＋c(NH)＝2c(SO)，由物料守恒得c(SO)＝c(NH)＋c(NH3H2O)，则有c(Na＋)>c(SO)>c(NH)，C正确；pH＝11的氨水和pH＝3的盐酸等体积混合，所得溶液呈碱性，应c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)，D错误。 5．常温下，向1 L 0.1 molL－1NH4Cl溶液中不断加入固体NaOH，NH与NH3H2O的变化趋势如图所示(不考虑溶液体积的变化和氨的挥发)，下列说法正确的是(　　) A．M点溶液中水的电离程度比原溶液大 B．在M点时，n(OH－)－n(H＋)＝(a－0.05)mol C．

13、当n(NaOH)＝0.05 mol时，溶液中有：c(Cl－)>c(Na＋)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋) D．随着NaOH的加入，一定存在c(Cl－)＋c(OH－)＋c(NH3H2O)>0.1 molL－1 解析：选BD　原溶液是NH4Cl水解促进水的电离，加入NaOH生成NH3H2O抑制H2O的电离，所以M点水的电离程度减小，A错误；由电荷守恒可知n(H＋)＋n(Na＋)＋n(NH)＝n(Cl－)＋n(OH－)，M点n(Na＋)＝a mol，n(NH)＝0.05 mol，n(Cl－)＝0.1 mol，故n(OH－)－n(H＋)＝n(Na＋)＋n(NH)－n(Cl－)＝(a＋0.0

14、5－0.1)mol＝(a－0.05)mol，B正确；当加入0.05 mol NaOH时，溶液中溶质为等浓度的NaCl、NH3H2O、NH4Cl，溶液中NH3H2O的电离程度大于NH的水解程度，故离子浓度顺序为c(Cl－)>c(NH)>c(Na＋)>c(OH－)>c(H＋)，C错误；c(Cl－)＝0.1 molL－1不变，D正确。 6．(2018连云港、宿迁、徐州三模)常温下将0.100 0 molL－1盐酸分别逐滴加入到20.00 mL 0.100 0 molL－1的三种一元碱MOH、XOH、YOH溶液中，溶液的pH随加入盐酸体积的变化如图所示。下列说法正确的是(　　) A．分别加入盐

15、酸10 mL时：c(X＋)>c(M＋)>c(Y＋)>c(Cl－) B．分别加入盐酸15 mL时：c(Cl－)>c(X＋)>c(MOH)>c(YOH) C．分别加入盐酸至pH＝7时：c(X＋)＝c(M＋)＝c(Y＋) D．将分别加入盐酸20 mL后的三种溶液混合：c(H＋)＋c(Y＋)＝c(OH－)＋c(X＋)＋c(MOH) 解析：选AD　由图像的起点pH可知，碱性XOH>MOH>YOH，且只有XOH是强碱，当加入10 mL盐酸时，恰好将溶液中的碱中和掉一半，三种混合溶液的溶质，分别为等物质的量XOH、XCl，MOH、MCl，YOH、YCl，由图像可知三种混合溶液此时的pH均大于7，显碱

16、性，MOH、YOH的电离程度大于M＋、Y＋的水解程度，A正确；加入15 mL盐酸时，由于XOH是强碱，故溶液中c(X＋)>c(Cl－)，B错误；由电荷守恒式可知，pH＝7时每种碱对应的阳离子浓度等于Cl－浓度，由于三种碱的电离程度不同，故当中和溶液至中性时，加入盐酸的体积不同，故溶液中c(X＋)>c(M＋)>c(Y＋)，C错误；加入盐酸20 mL时，恰好完全反应生成盐，由物料守恒知c(M＋)＋c(MOH)＝c(Cl－)＝c(X＋)①，混合溶液的电荷守恒式为c(H＋)＋c(X＋)＋c(M＋)＋c(Y＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)②，由①②可知D正确。 7．(2018南通、泰州、扬州三模)已知

17、NaHC2O4溶液的pH<7。常温下，向pH＝8.4的Na2C2O4溶液中滴加0.1 molL－1 HCl溶液，溶液pH与pOH[pOH＝－lg c(OH－)]的变化关系如图所示。下列各点所示溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(　　) A．a点：c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)＝c(OH－) B．b点：c(Cl－)>c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O) C．c点：c(Na＋)＝c(HC2O)＋c(C2O)＋c(Cl－) D．d点：c(OH－)＋c(Cl－)>c(H＋)＋2c(H2C2O4) 解析：选AD　a点是Na2C2O4溶液，A项式子是溶液中的质

18、子守恒式，A正确；当加入与Na2C2O4等体积的盐酸时，根据物料守恒可知c(Cl－)＝c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)，此时溶液显酸性，但b点溶液显碱性，故加入盐酸的体积比Na2C2O4溶液的体积小，即 c(Cl－)

19、，有c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2C2O4)＋c(HC2O)，D正确。 8.25 ℃时，用0.050 0 molL－1 H2C2O4(二元弱酸)溶液滴定25.00 mL 0.100 0 molL－1 NaOH溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是(　　) A．点①所示溶液中：c(H＋)＋c(H2C2O4)＋c(HC2O)＝c(OH－) B．点②所示溶液中：c(HC2O)＋2c(C2O)＝c(Na＋) C．点③所示溶液中：c(Na＋)＞c(HC2O)＞c(H2C2O4)＞c(C2O) D．滴定过程中可能出现：c(Na＋)＞c(C2O)＝c(HC2O)＞c(H＋)＞c

20、(OH－) 解析：选BD　A项，点①所示溶液的体积为25 mL，草酸和NaOH恰好完全反应，生成正盐Na2C2O4，Na2C2O4水解，所以溶液中，c(Na＋)＝2c(HC2O)＋2c(H2C2O4)＋2c(C2O)①，根据电荷守恒得关系式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋c(OH－)＋2c(C2O)②，将①代入②得：c(H＋)＋2c(H2C2O4)＋c(HC2O)＝c(OH－)，错误；B项，点②溶液中，溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)①，根据电荷守恒得关系式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋c(OH－)＋2c(C2O)②，将①代入②得c(HC2O)＋2c(C2O)＝

21、c(Na＋)，正确；C项，点③所示溶液的体积为50 mL，草酸过量，溶液中溶质为NaHC2O4，溶液呈酸性，草酸氢根离子的电离大于草酸氢根离子的水解，所以c(Na＋)＞c(HC2O)＞c(C2O)＞c(H2C2O4)，错误；D项，点①为草酸钠呈碱性，点②溶液呈中性为草酸钠、草酸氢钠，点③溶液呈酸性，介于②和③之间，随着草酸的滴入，NaHC2O4逐渐增多，所以可出现c(Na＋)＞c(C2O)＝c(HC2O)＞c(H＋)＞c(OH－)，正确。 9.(2018徐州考前模拟)常温下，将Cl2缓慢通入水中至饱和，然后向所得饱和氯水中滴加0.10 molL－1的NaOH溶液，整个过程中溶液pH变化的曲线

22、如图所示。下列叙述中正确的是(　　) A．点①所示溶液中：c(H＋)＝c(Cl－)＋c(HClO)＋c(OH－) B．点②所示溶液中：c(H＋)＞c(Cl－)＞c(ClO—)＞c(HClO) C．点③所示溶液中：c(Na＋)＝2c(ClO－)＋c(HClO) D．点④所示溶液中：c(Na＋)>c(ClO－)>c(Cl－)>c(HClO) 解析：选C　①点表示Cl2缓慢通入水中但未达到饱和，电荷守恒式：c(H＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)，A错误；②点表示Cl2缓慢通入水中刚好达到饱和，HClO是弱酸，部分电离，c(HClO)＞c(ClO－)，则有c(H＋)＞c(Cl

23、－)＞c(HClO)＞c(ClO－)，B错误；③点溶液pH＝7，电荷守恒式：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(ClO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，则c(Na＋)＝c(ClO－)＋c(Cl－)，溶液中c(Cl－)＝c(ClO－)＋c(HClO)，所以c(Na＋)＝c(ClO－)＋c(Cl－)＝c(ClO－)＋c(ClO－)＋c(HClO)＝2c(ClO－)＋c(HClO)，C正确；④点表示饱和氯水与NaOH溶液反应得到NaCl、NaClO、NaOH，NaClO部分水解，则c(Cl－)＞c(ClO－)，D错误。 10．(2018南京、盐城一模)已知：25 ℃时H2C2O4的pKa1＝1.22，p

24、Ka2＝4.19，CH3COOH的pKa＝4.76(电离常数K的负对数－lg K＝pK)。下列说法正确的是(　　) A．浓度均为0.1 molL－1 NH4HC2O4和CH3COONH4溶液中：c(NH)前者小于后者 B．0.1 molL－1 KHC2O4溶液滴加氨水至中性：c(NH) c(Na＋)>c(HC2O)>c(C2O)>c(CH3COO－

25、) 解析：选BC　由已知数据分析可得，HC2O的水解程度小于CH3COO－的，HC2O对NH水解的促进作用小于CH3COO—，故c(NH)前者大于后者，A错误；0.1 molL－1 KHC2O4溶液滴加氨水至中性，由电荷守恒得c(K＋)＋c(H＋)＋c(NH)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋ c(OH－)，由物料守恒得c(K＋)＝c(HC2O)＋c(C2O)＋c(H2C2O4)，综合两式并结合c(OH－)＝c(H＋)，可得c(NH)＋c(H2C2O4)＝c(C2O)，则c(NH)

26、O4，且c(H＋)＝10－1.22 molL－1，已知H2C2O4HC2O＋H＋，Ka1＝10－1.22，所以c(H2C2O4)＝c(HC2O)，由电荷守恒得c(K＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)，由物料守恒得c(K＋)＝2c(HC2O)＋2c(C2O)＋2c(H2C2O4)，再结合c(H2C2O4)＝c(HC2O)，综合可得c(H＋)－c(OH－)＝c(Cl－)－3c(HC2O)，C正确；0.1 molL－1 CH3COONa溶液中滴加KHC2O4溶液至pH＝4.76，由Ka2＝10－4.19，将c(H＋)＝10－4.76 molL－1带入得到

27、＝＝100.57>1，所以c(C2O)>c(HC2O)，D错误。 11.(2018苏锡常镇三模)20 ℃时，在c(H2C2O4)＋c(HC2O)＋c(C2O)＝0.100 molL－1的H2C2O4、NaOH混合溶液中，含碳元素微粒的分布分数δ 随溶液pH变化的关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A．0.100 molL－1NaHC2O4溶液中：c(OH－)＝c(H＋)－2c(C2O)＋c(H2C2O4) B．Q点：c(H2C2O4)＋c(C2O)>c(HC2O) C．P点：c(Na＋)＋c(H2C2O4)<0.100 molL－1＋c(C2O) D．该温度下H2C2O4的电离常

28、数Ka2＝110－4.2 解析：选CD　NaHC2O4溶液中的质子守恒式为c(OH－)＝c(H＋)－c(C2O)＋c(H2C2O4)，A错误；由图示可看出，①表示H2C2O4、②表示HC2O、③表示C2O，在Q点时c(H2C2O4)＋c(C2O)

29、H＋)>c(OH－)，故C正确；Ka2＝，在P点时c(C2O)＝c(HC2O)、pH＝4.2，故Ka2＝c(H＋)＝10－4.2，D正确。 12.(2018南通三模)常温下，用0.10 molL－1盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 molL－1 CH3COONa溶液和NaCN溶液，所得滴定曲线如图所示(忽略体积变化)。下列说法正确的是(　　) A．溶液中阳离子的物质的量浓度之和：点②等于点③ B．点①所示溶液中：c(CN－)＋c(HCN)＝2c(Cl－) C．点②所示溶液中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(CH3COO－)>c(CH3COOH) D．点④所示溶液中：c(N

30、a＋)＋c(CH3COOH)＋c(H＋)>0.10 molL－1 解析：选BD　图中点②和点③处所加盐酸的体积不同，使溶液中c(Na＋)不同，pH相同，c(H＋)相同，则溶液中阳离子的物质的量浓度之和不相等，A错误；点①处加入10 mL盐酸，发生反应HCl＋NaCN===HCN＋NaCl，且溶液中n(NaCN)＝n(HCN)＝n(NaCl)，根据物料守恒得到c(CN－)＋c(HCN)＝2c(Cl－)，B正确；点②处发生反应HCl＋CH3COONa===CH3COOH＋NaCl，且溶液中CH3COONa多于CH3COOH和NaCl，溶液呈酸性，说明CH3COOH的电离大于CH3COO－的水解，

31、则溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)> c(Cl－)>c(CH3COOH)，C错误；点④所示溶液中加入20 mL盐酸，HCl＋CH3COONa===CH3COOH＋NaCl，两者恰好反应，溶液中生成等物质的量的CH3COOH和NaCl，c(Na＋)＝0.05 molL－1，由质子守恒c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，则c(CH3COOH)＋c(H＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＋c(OH－)＝0.05 molL－1＋c(OH－)，故c(CH3COOH)＋c(H＋)>0.05 molL－1，故溶液中c(Na＋)＋c(CH3COOH)＋c(H＋)>0.10

32、molL－1，D正确。 13．已知H2X为二元弱酸，25 ℃时，用Na2X溶液吸收H2X，且最终吸收H2X的量小于溶液中Na2X的物质的量，其吸收液的pH随变化的关系如图所示。 以下离子浓度关系的判断正确的是(　　) A．NaHX溶液中：c(H＋)>c(OH－) B．Na2X溶液中：c(Na＋)>c(X2－)>c(HX－)>c(OH－)>c(H＋) C．当吸收液呈中性时，c(Na＋)>c(X2－)>c(HX－)>c(OH－)＝c(H＋) D．当吸收液呈中性时，c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－) 解析：选AD　由图中可看出，当溶液中＝时，pH＝6.2，说明NaHX溶液应

33、呈酸性，A正确；Na2X溶液中离子浓度大小顺序为c(Na＋)>c(X2－)>c(OH－)>c(HX－)>c(H＋)，B错误；由图中＝1时，pH＝7.2，则当吸收液呈中性时，应有c(HX－)>c(X2－)，C错误；溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)＋c(OH－)，当吸收液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，则有c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)，D正确。 14．实验室将NH4Cl和Ca(OH)2各0.1 mol固体混合共热，反应后的残渣溶于足量的蒸馏水中，得到的溶液中氨和Ca(OH)2皆为0.05 mol(假设没有氨气逸出)，在溶液中滴加一定浓度

34、的盐酸，若Ca(OH)2为强碱，下列说法正确的是(　　) A．n(HCl)＝0.1 mol，c(H＋)＋c(NH)>c(OH－) B．n(HCl)＝0.15 mol，2c(H＋)＋2c(NH)＝c(Ca2＋)＋2c(OH－) C．n(HCl)＝0.20 mol，c(H＋)＋c(NH)＝c(Ca2＋)＋c(OH－) D．残渣的组成为n[Ca(OH)2]＝0.05 mol，n(CaCl2)＝0.05 mol 解析：选BC　NH4Cl和Ca(OH)2固体混合共热发生的反应为2NH4Cl＋Ca(OH)2CaCl2＋2NH3↑＋2H2O，反应后的残渣溶于足量的蒸馏水中得到的溶液中氨和Ca(OH

35、)2皆为0.05 mol，开始NH4Cl和Ca(OH)2物质的量都为0.1 mol，则反应后的残渣中含有NH4Cl、Ca(OH)2和CaCl2；反应后的残渣溶于水时发生的反应为2NH4Cl＋Ca(OH)2===CaCl2＋2NH3H2O，生成0.05 mol的氨，残渣中有0.05 mol NH4Cl，加热时反应的NH4Cl为0.05 mol、消耗的Ca(OH)2为0.025 mol、生成的CaCl2为0.025 mol，残渣的组成为0.05 mol NH4Cl、0.075 mol Ca(OH)2和0.025 mol CaCl2，残渣溶于水后得到的溶液中含0.05 mol氨、0.05 mol C

36、a(OH)2和0.05 mol CaCl2，向溶液中加入盐酸时Ca(OH)2先反应。n(HCl)＝0.1 mol，0.05 mol Ca(OH)2 恰好完全反应该，生成0.1 mol CaCl2和0.05 mol氨的混合溶液 ，溶液呈碱性 ， c(OH－)>c(H＋)，A错误；n(HCl)＝0.15 mol，Ca(OH)2和氨都完全反应得到含0.1 mol CaCl2和0.05 mol NH4Cl的混合液，溶液中的电荷守恒2c(Ca2＋)＋c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)和物料守恒2.5c(Ca2＋)＝c(Cl－)两式整理得到2c(H＋)＋2c(NH)＝c(Ca2＋)＋2c

37、(OH－)，B正确；n(HCl)＝0.20 mol，得到含0.1 mol CaCl2、0.05 mol NH4Cl和0.05 mol HCl的混合液，溶液中的电荷守恒2c(Ca2＋)＋c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)和物料守恒3c(Ca2＋)＝c(Cl－)两式整理得到c(H＋)＋c(NH)＝c(Ca2＋)＋c(OH－)，C正确；根据上述分析残渣的组成为0.05 mol NH4Cl、0.075 mol Ca(OH)2和0.025 mol CaCl2，D项错误。 15．(2019南京、盐城二模)草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸。常温下，向H2C2O4溶液中逐滴加入NaOH溶液

38、，混合溶液中lg X与pH的变化关系如图所示。下列说法不正确的是(　　) A．曲线Ⅰ表示lg与pH的变化关系 B．pH＝1.22的溶液中：2c(C2O)＋c(HC2O)＞c(Na＋) C．1.22＜pH＜4.19的溶液中：c(HC2O)＞c(C2O)＞c(H2C2O4) D．pH＝4.19的溶液中：c(Na＋)＜3c(HC2O) 解析：选C　草酸是二元弱酸，其K1＝＞K2＝，当溶液的pH相同时，c(H＋)相同，lg X：Ⅰ＞Ⅱ，则曲线Ⅰ表示lg与pH的变化关系，曲线Ⅱ表示lg与pH的变化关系，故A正确。pH＝1.22时，溶液呈酸性，则c(H＋)＞c(OH－)，根据电荷守恒：c(Na＋

39、)＋c(H＋)＝c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)可知，2c(C2O)＋c(HC2O)＞c(Na＋)，故B正确。lg X为增函数，pH＝1.22时，曲线Ⅰ中，lg X＝lg＝0，c(HC2O)＝c(H2C2O4)，曲线Ⅱ中lg X＝lg＝－3，c(HC2O)＝c(H2C2O4)＝103c(C2O)，c(H2C2O4)＞c(C2O)；pH＝4.19时，曲线Ⅰ中，lg X＝lg＝3，c(HC2O)＝103c(H2C2O4)，曲线Ⅱ中，lg X＝lg＝0，c(C2O)＝c(HC2O)＝103c(H2C2O4)，c(H2C2O4)＜c(C2O)，所以1.22＜pH＜4.19的过程中，不一定满

40、足：c(C2O)＞c(H2C2O4)，故C错误。溶液中存在电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)＋2c(C2O)，pH＝4.19时，c(C2O)＝c(HC2O)，c(H＋)＞c(OH－)，结合电荷守恒可知c(Na＋)＜3c(HC2O)，故D正确。 16．(2018盐城三模)t ℃时，配制一组c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＝1.00010－3 molL－1的H2CO3与HCl或H2CO3与NaOH的混合溶液，溶液中部分微粒浓度的负对数 (－lgc)与pH关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A．pH＝6.3的溶液中：c(Na＋)>1.00010－

41、3 molL－1 B．pH＝7的溶液中：c(Na＋)>c(H2CO3)>c(CO) C．pH＝a的溶液中：c(HCO)>c(Na＋)>c(H＋)>c(CO) D．25 ℃时，反应H2CO3＋CO2HCO的平衡常数为1.0104 解析：选BD　pH＝6.3的溶液呈酸性，已知NaHCO3溶液呈碱性，则pH＝6.3的溶液中碳酸过量，因c(H2CO3)＋c(HCO)＋c(CO)＝1.00010－3 molL－1，故c(Na＋)<1.00010－3 molL－1，A错误；pH＝7的溶液中：由电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，则c(Na＋)>c(CO)，由题图可知c(H2CO3)>c(CO)，故c(Na＋)>c(H2CO3)>c(CO)，B正确；pH＝a的溶液中，由题图可知， c(CO)>c(H＋)，C错误；25 ℃时，pH＝6.3时，c(H2CO3)＝c(HCO)，K1＝c(H＋)＝10－6.3，pH＝10.3时，c(CO)＝c(HCO)，K2＝c(H＋)＝ 10－10.3，反应H2CO3＋CO2HCO的平衡常数K＝＝＝＝＝1.0104，D正确。 11