(江苏专用)2020高考化学二轮复习 第三板块 考前巧训特训 第二类 非选择题专练 “5+1”增分练(二)



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1、 “5+1”增分练(二) 16.(12分)(2019南京二模)以硫铁矿烧渣(主要成分Fe2O3、SiO2,少量的Fe3O4、Al2O3、MgO)生产安全高效的水处理剂高铁酸钾(K2FeO4)的工艺流程如下: 已知:FeO在强碱性溶液中稳定,但在Fe(OH)3催化作用下会发生分解。 (1)“酸浸”时加入硫酸的量不宜过多的原因是_________________________________。 (2)“氧化”时发生反应的离子方程式为______________________________________。 (3)在控制其他条件不变的情况下,探究保持Fe2(SO4)3和NaOH总
2、质量不变,改变其质量比对K2FeO4产率的影响,实验结果如图所示,当质量比大于0.55时K2FeO4的产率下降的原因可能是_______________________________________________。 (4)“过滤2”产生的滤渣的主要成分为________(填化学式),“过滤3”所得滤液中含有的阴离子有OH-、Cl-、SO、____________、____________(填化学式)。 (5)K2FeO4可将水中的H2S氧化为硫酸盐,同时K2FeO4被还原为Fe(OH)3,则反应时K2FeO4与H2S的物质的量之比为________。 解析:硫铁矿烧渣(主要成分F
3、e2O3、SiO2,少量的Fe3O4、Al2O3、MgO)加入稀硫酸、过氧化氢,滤渣为二氧化硅,滤液中含有铁离子、铝离子、硫酸根离子和镁离子,加入次氯酸钠溶液和氢氧化钠溶液,混合发生氧化还原反应生成高铁酸钠、氯化钠和水,过滤除去氢氧化镁,滤液中加入氢氧化钾溶液实现高铁酸钠转化为高铁酸钾沉淀,冷却结晶过滤得到高铁酸钾固体,上述工艺得到的高铁酸钾常含有杂质,“过滤3”所得滤液中含有的阴离子有OH-、Cl-、SO、FeO、AlO,可用重结晶法提纯。 (1)为避免后续“氧化”步骤中消耗较多的氢氧化钠,则“酸浸”时加入硫酸的量不宜过多; (2)“氧化”时发生反应的离子方程式为2Fe3++3ClO-+
4、10OH-===2FeO+3Cl-+5H2O; (3)题给信息中FeO在强碱性溶液中稳定,但在Fe(OH)3催化作用下会发生分解,由图像可知,当质量比大于0.55时,过多的Fe3+与NaOH反应生成Fe(OH)3,Fe(OH)3可以加速K2FeO4的分解,从而使K2FeO4的产率下降; (4)滤渣2含有氢氧化镁,“过滤3”所得滤液中含有的阴离子有OH-、Cl-、SO、FeO、AlO; (5)K2FeO4可将水中的H2S氧化为硫酸盐,同时K2FeO4被还原为Fe(OH)3,反应中Fe元素化合价由+6价降低为+3价,S元素化合价由-2价升高为+6价,则K2FeO4与H2S的物质的量之比为8∶
5、3。 答案:(1)可以减少“氧化”步骤中NaOH的用量 (2)2Fe3++3ClO-+10OH-===2FeO+3Cl-+5H2O (3)当硫酸铁跟氢氧化钠的质量比增大到一定程度时,过多的Fe3+与NaOH反应生成Fe(OH)3,Fe(OH)3可以加速K2FeO4的分解,从而使K2FeO4的产率下降 (4)Mg(OH)2 FeO AlO (5)8∶3 17.(15分)(2019无锡一模)纳多洛尔是临床常用的治疗高血压药物,可以通过以下方法合成: (1)化合物H中的含氧官能团名称为_________________________________________。
6、(2)A→B的反应类型为________;化合物G的结构简式为________________。 (3)D→E的化学方程式为_____________________________________________。 (4)写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式:_________________。 ①能发生银镜反应,水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应; ②分子中只有3种不同化学环境的氢原子。 (5)已知:请写出以甲苯、(CH3CO)2O和CH3OH为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下:CH3CH2OHCH2===CH2CH3CH2C
7、l。 解析:(1)化合物H()中的含氧官能团名称为醚键、羟基; (2)反应 苯环上的氢原子被—SO3H代替,则反应类型为取代反应;由 得到E →G是酯基水解,则化合物G的结构简式为 18.(12分)(2019苏北三市一模)实验室以食盐为原料制备焦亚硫酸钠(Na2S2O5)并测定其纯度,流程如下: 已知:①Na2SO3+SO2===Na2S2O5, 5C2O+2MnO+16H+===10CO2↑+2Mn2++8H2O; ②焦亚硫酸钠与强酸接触则放出SO2而生成相应的盐类。 (1)反应Ⅰ的化学方程式为_______________________
8、_______________;流程中X的化学式为____________。 (2)0.5 mol Na2S2O5溶解于水配成1 L溶液,该溶液pH=4.5。溶液中部分微粒浓度随溶液酸碱性变化如图所示,写出Na2S2O5溶于水时主要反应的离子方程式为________________________________________。 (3)为测定产品的纯度,实验步骤依次为: 步骤1:准确称取20.00 g产品于反应容器中,加入稍过量的2 molL-1的H2SO4溶液,蒸馏;将产生的SO2用200.00 mL 0.500 0 molL-1酸性KMnO4溶液吸收,完全吸收后,加水稀释得到吸
9、收液250 mL。 步骤2:准确量取25.00 mL吸收液,用0.100 0 molL-1的K2C2O4标准溶液滴定,消耗K2C2O4标准溶液48.00 mL。 计算产品中焦亚硫酸钠(Na2S2O5)的纯度(写出计算过程)。 解析:(1)向NaCl饱和溶液中通入NH3和CO2,利用NaHCO3的溶解度小,便于从溶液中析出,则反应Ⅰ的化学方程式为NH3+CO2+H2O+NaCl===NH4Cl+NaHCO3↓,过滤后将滤渣加热,NaHCO3受热分解,放出CO2,即X为CO2; (2)Na2S2O5溶解于水所得溶液pH=4.5,据图可知,pH=4.5时HSO浓度最大,即Na2S2O5转化为
10、HSO,则Na2S2O5溶于水时主要反应的离子方程式为S2O+H2O===2HSO。 答案:(1)NH3+CO2+H2O+NaCl===NH4Cl+NaHCO3↓ CO2 (2)S2O+H2O===2HSO (3)由反应5C2O+2MnO+16H+===10CO2↑+2Mn2++8H2O得关系式:2MnO~5C2O 步骤2中反应的n(KMnO4)=0.100 0 molL-148.0010-3 L=1.9210-3 mol, 步骤1中反应的n(KMnO4)=0.500 0 molL-120010-3 L -1.9210-3 mol 10=8.0810-2 mol, 由关系式:5N
11、a2S2O5~10SO2~4MnO可得: 20.000 g产品中n(Na2S2O5)=8.0810-2 mol =0.101 mol, w(Na2S2O5)=100%=95.95%。 19.(15分)(2019扬、泰、南、淮、徐、宿、连三模)实验室以菱镁矿(主要成分MgCO3,少量的CaO、SiO2、Al2O3、Fe2O3)为原料生产高纯MgO,其主要实验流程如下: (1)写出用热的NH4Cl溶液浸出镁元素的离子方程式:____________________________ ___________________________________________________
12、_____________________。 (2)在温度、搅拌时间一定的情况下,搅拌转速对Mg(OH)2的沉淀量的影响如图1所示。搅拌转速大于500转/分,Mg(OH)2沉淀量降低的原因是________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)灼烧Ⅱ所用装置如图2所示,仪器A的名称是________。为提高MgO的纯度,需充分灼烧,通过“称量”确定灼烧已经完全的方法是___________________________
13、__________ ____________________________________________________________________________。 (4)将用NH4Cl浸出所得溶液直接蒸干、灼烧也能制得MgO,该方法的缺点是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)补充完整由滤渣(SiO2、Al2O3、
14、Fe2O3)制备纯净的Al2(SO4)318H2O晶体的实验步骤:向一定量滤渣中加入足量的稀硫酸,充分反应后过滤,向滤液中滴加NaOH溶液至生成的沉淀不再减少,过滤,___________________________________________________________ ________________________________________________________________________,抽干,装瓶。(实验中须使用的试剂:CO2气体、稀硫酸、蒸馏水、无水乙醇) 解析:(1)根据实验流程可知,在灼烧Ⅰ后,菱镁矿中的MgCO3分解得到MgO,用热的NH4
15、Cl溶液浸出Mg元素,原理是利用NH的水解(NH+H2ONH3H2O+H+),溶液呈酸性,使得MgO溶解浸出(MgO+2H+===Mg2++H2O),故离子方程式为MgO+2NH===Mg2++2NH3↑+H2O。(2)根据图1数据,搅拌转速大于500转/分时,Mg(OH)2沉淀量降低是因为搅拌转速过快,Mg(OH)2颗粒变小,不易沉降。(3)根据图2可知,仪器A是坩埚;灼烧Ⅱ是在坩埚中加热发生反应:Mg(OH)2MgO+H2O,当连续两次灼烧后称得固体(坩埚和固体)质量相同,说明灼烧完成。(4)根据实验流程可知,用NH4Cl浸出所得溶液中,含有MgCl2和NH4Cl,直接灼烧,Mg2+和
16、NH水解生成的NH3、HCl污染环境,Mg(OH)2分解生成MgO的纯度不高,能源消耗更大。(5)据实验流程分析,此时滤液中主要含有AlO,向所得滤液中通入CO2气体至Al(OH)3沉淀不再增多,过滤,用蒸馏水洗涤沉淀2~3次,加入稀H2SO4至Al(OH)3完全溶解,生成Al2(SO4)3,将所得Al2(SO4)3溶液蒸发浓缩、冷却结晶、过滤,用无水乙醇洗涤晶体2~3次。 答案:(1)MgO+2NH===Mg2++2NH3↑+H2O (2)搅拌转速过快,Mg(OH)2颗粒变小,不易沉降(或搅拌转速过快,促进氨气挥发) (3)坩埚 连续两次灼烧后称得(坩埚和固体的)质量相同 (4)直接
17、灼烧生成的NH3、HCl污染环境、生成MgO纯度不高、能耗更高 (5)向所得滤液中通入二氧化碳气体至沉淀不再增多,过滤,用蒸馏水洗涤沉淀2~3次,加入稀硫酸至沉淀完全溶解,将所得溶液蒸发浓缩、冷却结晶,过滤,用无水乙醇洗涤晶体2~3次 20.(14分)(2019南通一模)消除含氮化合物对大气和水体的污染是环境保护的重要研究课题。 (1)已知: N2(g)+O2(g)===2NO(g)ΔH=a kJmol-1 2NO(g)+O2(g)===2NO2(g)ΔH=b kJmol-1 4NH3(g)+5O2(g)===4NO(g)+6H2O(l)ΔH=c kJmol-1 反应8NH3(g)
18、+6NO2(g)===7N2(g)+12H2O(l)ΔH=________kJmol-1。 (2)水体中过量氨氮(以NH3表示)会导致水体富营养化。 ①用次氯酸钠除去氨氮的原理如图1所示。写出该图示的总反应化学方程式:____________________________________________。该反应需控制温度,温度过高时氨氮去除率降低的原因是________________________________________________________。 ②取一定量的含氨氮废水,改变加入次氯酸钠的用量,反应一段时间后,溶液中氨氮去除率、总氮(溶液中所有可溶性的含氮化
19、合物中氮元素的总量)去除率以及剩余次氯酸钠的含量随m(NaClO)∶m(NH3)的变化情况如图2所示。点B剩余NaClO含量低于点A的原因是____________________________________________。当m(NaClO)∶m(NH3)>7.6时,水体中总氮去除率反而下降,可能的原因是_______________________________。 (3)电极生物膜电解脱硝是电化学和微生物工艺的组合。某微生物膜能利用电解产生的活性原子将NO还原为N2,工作原理如图3所示。 ①写出该活性原子与NO反应的离子方程式:________________________
20、______。 ②若阳极生成标准状况下2.24 L气体,理论上可除去NO的物质的量为________mol。 解析:(1)将给定的三个热化学方程式依次分别编号为①、②、③,根据盖斯定律,将③2-①7-②3即得目标热化学方程式8NH3(g)+6NO2(g)===7N2(g)+12H2O(l),则ΔH=(2c-7a-3b)kJmol-1; (2)①由图1可知,发生了反应Ⅰ.NaClO+H2O===HClO+NaOH,Ⅱ.2NH3+3HClO===N2+3HCl+3H2O,Ⅲ.HCl+NaOH===NaCl+H2O,将Ⅰ3+Ⅱ+Ⅲ3即得总反应的化学方程式为2NH3+3NaClO===N2+3N
21、aCl+3H2O;该反应需控制温度,温度过高时氨氮去除率降低的原因是温度过高,HClO发生分解,氨氮去除率随之降低;②根据图2可知,点B剩余NaClO含量低于点A的原因是增加NaClO的量,反应速率加快,相同时间内NaClO消耗多;当m(NaClO)∶m(NH3)>7.6时,溶液中氨氮去除率接近100%,而水体中总氮去除率反而下降,可能是因为有部分NH3被氧化成NO或NO等可溶性含氮化合物; (3)①根据图3所示2NO+10H===N2↑+2OH-+4H2O ②若阳极生成标准状况下2.24 L气体即0.1 mol O2,NO还原为N2,根据得失电子守恒,得关系式4NO→5O2→20e-,理论
22、上可除去NO的物质的量为:0.1 mol=0.08 mol。 答案:(1)2c-7a-3b (2)①2NH3+3NaClO===N2+3NaCl+3H2O 温度过高,HClO发生分解,氨氮去除率随之降低 ②增加NaClO的量,反应速率加快,相同时间内NaClO消耗多 有部分NH3被氧化成NO或NO (3)①2NO+10H===N2↑+2OH-+4H2O ②0.08 21.(12分)(2019南通七市三模)已知X、Y、Z、R都是周期表中前四周期的元素,它们的核电荷数依次增大。X是空气中含量最高的元素,Z基态原子核外K、L、M三层电子数之比为1∶4∶2,R基态原子的3d原子轨道上的电
23、子数是4s原子轨道上的4倍,Y基态原子的最外层电子数等于Z、R基态原子的最外层电子数之和。(答题时,X、Y、Z、R用所对应的元素符号表示) (1)X、Y、Z的第一电离能由小到大的顺序为________________,写出一种与ZY互为等电子体的分子的化学式:____________。 (2)R3+基态核外电子排布式为________。 (3)化合物Z3X4熔点高达1 900 ℃以上,硬度很大。该物质的晶体类型是____________。 (4)Y、Z形成的某晶体其晶胞结构如右图所示,则该化合物的化学式为______________。 (5)R2+与过量的氨水形成的配离子的化学式
24、为[R(NH3)6]2+,1 mol[R(NH3)6]2+中含有σ键的数目为________。 解析:根据题意,X、Y、Z、R都是周期表中前四周期的元素,它们的核电荷数依次增大。X是空气中含量最高的元素,则X是N;Z基态原子核外K、L、M三层电子数之比为1∶4∶2,即K、L、M三层电子数分别为2、8、4,则Z为Si;R基态原子的3d原子轨道上的电子数是4s原子轨道上的4倍,即R基态核外电子排布为1s22s22p63s23p63d84s2,则R为Ni;Y基态原子的最外层电子数等于Z、R基态原子的最外层电子数之和,Y原子最外层电子数为6,核电荷数介于N和Si之间,则Y为O。 (1)根据元素周期
25、律,同周期元素的第一电离能随着原子序数的增大呈增大趋势,但ⅤA族元素的p轨道处于半满的稳定状态,故其第一电离能大于同周期相邻元素,同主族元素的第一电离能随着原子序数的增大而减小,则X、Y、Z的第一电离能由小到大的顺序为 Si
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