配合物的化学键理论(讲义

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1、单击此处编辑母版标题样式,,单击此处编辑母版文本样式,,第二级,,第三级,,第四级,,第五级,,,,*,,,,,单击此处编辑母版标题样式,,单击此处编辑母版文本样式,,第二级,,第三级,,第四级,,第五级,,,,*,配合物的化学键理论,1.,价键理论,,,2.,晶体场理论,1,,一、价键理论,L,．,Pauling,等人在二十世纪,30,年代初提出了杂化轨道理论，首先用此理论来处理,配合物的形成（配位数）、配合物的几何构型、配合物的磁性,等问题，建立了配合物的价键理论，在配合物的化学键理论的领域内占统治地位达二十多年之久。,2,,1.,价键理论的基本内容,配合物的中心体,M,与配体,L,之间的

2、结合，一般是靠配体单方面提供孤对电子对与,M,共用，形成配键,M ←∶L,，这种键的本质是共价性质的，称为,σ,配键。,,,形成配位键的必要条件是：配体,L,至少含有一对孤对电子对，而中心体,M,必须有空的价轨道。,,3,,在形成配合物（或配离子）时，中心体所提供的空轨道,(s,、,p,，,d,、,s,、,p,或,s,、,p,、,d),必须首先进行杂化，形成能量相同的与配位原子数目相等的新的杂化轨道。,,,中心离子,M,具有空（杂化）轨道，配位体提供孤电子对，形成,,配键,(M←L),，如,[Co(NH,3,),6,],3+,。配离子的空间结构、配位数及稳定性等主要决定于,中心离子的杂化轨道

3、数目和类型。,4,,杂化轨道与空间结构关系,5,,2.,内轨、外轨型配合物,[FeF,6,],3–,sp,3,d,2,杂化， 八面体构型，,外轨型配合物,6,个,键,6,,(1),外轨型配合物,中心离子用外层,ns,，,np,，,nd,杂化轨道与电负性很大的配位原子，如,X-,、,O,等形成外轨型配合物。例如，,[FeF,6,],3-,配离子，,Fe,采用,sp,3,d,2,外轨型杂化轨道，配合物的键能小，不稳定，在水中易离解。,,,7,,d,2,sp,3,杂化,,,八面体构型，,内轨型配合物 。,6,个,键,8,,(2),内轨型配合物,中心离子用外层,(n-1)d,，,ns,，,np,杂

4、化轨道与电负性较小的配位原子，如,CN,-,、,NO,2,-,等形成内轨型配合物。例如,[Fe(CN),6,],3-,配离子，,Fe,采用,d,2,sp,3,内轨型杂化轨道，配合物的键能大，稳定,，,在水中不易离解。,,9,,(3),内,、,外轨型配合物,的测定,---,磁矩,由磁矩可判断内轨或外轨型配合物,,,,,n—,分子中未成对电子数,10,,配位体场,(,主要因素,),，中心原子构型,(,次要因素,),(a),强场配体,,,如,CN,–,CO NO,2,–,等,,,易形成内轨型，弱场配体，如,X,–,,、,H,2,O,易形成外轨型,(b),中心原子,d,3,型,,,如,Cr,3+,，

5、,有空,(,n,-1),d,轨道，,(,n,-1),d,2,ns np,3,易形成内轨型；,中心原子,d,8,~,d,10,型,,,如,Fe,2+,, Ni,2+,,Zn,2+,, Cd,2+,, Cu,+,,，无空,(,n,-1),d,轨道，,,(,ns,),,(,np,),3,(,nd,),2,易形成外轨型,(4),内轨、外轨影响因素,11,,配位键的键能： 内轨型,>,外轨型,,配合物的稳定性：内轨型,>,外轨型,,稳定常数： 内轨型,>,外轨型,(5),内,、,外轨型配合物的差别,12,,,外轨型配合物，中心原子的电子结构不发生改变，未成对电子数多，,µ,

6、较大，一般为,高自旋,配合物,,内轨型配合物，中心原子的电子结构发生了重排，未成对电子数减少，,µ,较小，一般为,低自旋,配合物,13,,3.,配合物中的化学键,主键：,σ,键,,,,副键：反馈,π*,键,,14,,反馈,π*,键,在,,-,配合物中，配位体中没有孤电子对，而是提供,,电子形成,,配键，同时金属离子,(,或原子,),也提供电子，由配位体的反键空,,*轨道容纳此类电子形成反馈,,键，如,1825,年发现的,蔡斯盐,K[Pt(C,2,H,4),Cl,3,],。,,,C,2,H,4,的,π,电子与,Pt,2,＋,配位：,15,,16,,配离子的杂化轨道类型,,,说明了配离子

7、的空间构型和配位数，以及配合物之间稳定性的差异。,,(1),可以解释,[Co(CN),6,],4-,易被氧化,[Co(CN),6,],3-,但无法解释,[Cu(NH,3,),4,],2+,结构稳定的事实。,,(2),对配合物产生高低自旋的解释过于牵强。,,(3),无法解释配离子的稳定性与中心离子电子构型之间的关系，未考虑配体对中心离子的影响。,4.,价键理论的局限性,17,,二、 晶体场理论,晶体场理论要点：,,在配合物中，中心离子,M,处于带电的配位体,L,形成的静电场中，二者完全靠静电作用结合在一起。,,配位体对中心离子的影响,,（,a,）中心离子,M,与配位体,L,成键时，配体的静电场对

8、中心离子的,d,轨道电子的不同排 斥作用力，使,d,轨道能级发生了分裂。,18,,(b),过渡金属的中心离子的,5,个,d,轨道在假想的球形,,场,(,均匀电场,),中能量是简并的， 受到配位体负电,,场作用时，会发生,d,轨道的能级分裂。,,晶体场理论的核心是配位体的静电场与中心离子的作用引起的,d,轨道的分裂和,d,电子进入低能轨道时所产生的稳定化能。,,分裂类型与空间构型有关。,19,,1.,分裂能,（,1,）分裂能与配合物几何构型的关系,,八面体型的配合物,,在八面体型的配合物中，,6,个配位体分别占据八面体的,6,个顶点，由此产生的静电场叫做八面体场。,,20,,(1),八面体场,2

9、1,,22,,八面体场中,d,轨道能级分裂,自由离子,,简并轨道,,球形对称静电场,在八面体场中,,d,轨道能级分裂,d,z2,, d,x2-y2,,,轨道能量升高较多,(e,g,或,d,r,),,d,xy,, d,yz,, d,xz,轨道能量升高较少,(t,2g,,或,,d,,),23,,(2),正四面体场,d,x,2,-y,2,d,xy,24,,四面体场中,d,轨道能级分裂,自由离子,,简并轨道,,球形对称静电场,在四面体场中,,d,轨道能级分裂,d,z2,,,d,x2-y2,,轨道能量升高较少,(e,或,d,,),,d,xy,,,d,yz,,,d,xz,轨道能量升高较多,(t,2,或

10、,d,r,),25,,(3),平面正方形配位场,d,x,2,-y,2,d,xy,26,,平面正方形中,d,轨道能级分裂,27,,d,轨道分裂后，最高,d,轨道的能量与最低,d,轨道的能量差，称为分裂能（,,）,,,o,：,(O: octahedral),八面体场,d,轨道的能级分裂能,,,,o,,= 10 Dq,,,t,: (t: tetrahedral),四面体场,d,轨道的能级分裂能,,,,t,= 4 / 9,,o,= 4.45,Dq,28,,（,a,）八面体场,,,e,g,轨道 的能量为,E,e,g,,,t,2g,轨道的能量为,E,t,2g,,E,e,g,,－,E,t,2g

11、,= 10 Dq =,,o,(1),,2,E,e,g,+ 3E,t,2g,,= 0 (2),,,解得：,E,,e,g,= 6 Dq,,E,t,2g,,=,－,4 Dq,（要求记住）,(4),轨道能量的计算,29,,( b ),,四面体场,,实验测得：,,t,,= 4/9,,o,,,t,,= 4.45 Dq,,,E,t,2,,－,E,e,=,,t,,(1),,2,E,e,+ 3E,t,2,= 0 (2),,,解得：,,,E,t,2,= 1.78 Dq,,E,,e,=,－,2.67 Dq,,（记住

12、）,,( c ),正方形场：,,s,,= 17.42 Dq,,30,,四面体场,八面体场,四方形场,在不同场中的分裂情况,:,正方形＞八面体＞四面体,31,,例如：,,,[Cr(H,2,O),6,],3+,,,[Cr(H,2,O),6,],2+,,,o,,/cm,-1,17600 14000,,[Fe(H,2,O),6,],3+,,,[Fe(H,2,O),6,],2+,,,o,,/cm,-1,13700 10400,,[CrCl,6,],3-,[MoCl,6,],3-,,,o,,/cm,-1,13600

13、 19200,分裂能与中心离子的关系电荷,Z,增大，,,增大；主量子数,n,增大，,,o,增大，,3d < 4d < 5d,。,32,,分裂能与配位体的关系：光谱化学序列,,,[CoF,6,],3-,[Co(H,2,O),6,],3+,[Co(NH,3,),6,],3+,[Co(CN),6,],3-,,,o,/cm,-1,13000 18600 22900 34000,I,-,< Br,-,(0.76) < Cl,-,(0.80) < SCN,-,< F,-,(0.90) ~,尿素,< OH,

14、-,~,亚硝酸根,< C,2,O,4,2-,(0.98),,< H,2,O(1.00) < NCS,-,,< EDTA,4-,<,吡啶,~ NH,3,(1.25) < en < bipy < phen <,－,SO,3,2-,<,－,NO,2,-,< CO ~ CN,-,各种配体对同一中心离子的晶体场分裂能的值由小到大的顺序：,强场,——,,越大 弱场,——,,越小,33,,2.,晶体场稳定化能,(CFSE),（,1,）晶体场稳定化能,(CFSE),的定义,:,d,电子从未分裂的,d,轨道进入分裂后的,d,轨道，所产生的总能量下降值。,（,2,）,CFSE,的计算,,

15、,CFSE(,八面体,) = -2/5Δ,o,,,n,,+ 3/5Δ,o,,,n,,,,= -(0.4n,,- 0.6n,,)Δ,o,,CFSE(,四面体,) = -3/5Δ,t,,,n,,+ 2/5Δ,t,,,n,,,,= -(0.6n,,- 0.4n,,)Δ,t,d,1,,d,2,,,,d,3,,d,8,,d,9,,d,10,强场弱场电子排布相同,,CFSE,相同,,,d,4,,~,d,7,强场和弱场电子排布不同,, CFSE,不同,34,,（,3,） 八面体场中心离子的,d,电子排布,排布原则：① 能量最低原理,,②,Pauli,不相容原理,,③,Hund,规则,

16、,电子成对能,(,P,),：两个电子进入同一轨道需克服一定的能量。,,35,,（,4,） 影响,CFSE,的因素,,①,d,电子数目；,,② 配位体的强弱；,,③ 晶体场的类型,强场：,,o,>,P,,弱场：,,o,<,P,d,5,型,强场,,o,>,P,弱场,,o,<,P,36,,表,1,过渡金属,络,离子的稳定化能,(CFSE),d,n,离子,弱场,CFSE/D,q,,,强场,CFSE/D,q,,,,,正方型,正八面体,正四面体,正方型,正八面体,正四面体,d,0,Ca,2+,，,Sc,3+,0,0,0,0,0,0,d,1,Ti,3+,-5.14,-4,-2.67,-5.14,-4

17、,-2.67,d,2,Ti,2+,，,V,3+,-10.28,-8,-5.34,-10.28,-8,-5.34,d,3,V,2+,，,Cr,3+,-14.56,-12,-3.56,-14.56,-12,-5.34,d,4,Cr,2+,，,Mn,3+,-12.28,-6,-1.78,-19.70,-16,-10.68,d,5,Mn,2+,，,Fe,3+,0,0,0,-24.84,-20,-8.90,d,6,Fe,2+,，,Co,3+,-5.14,-4,-2.67,-29.12,-24,-6.12,d,7,Co,2+,，,Ni,3+,-10.28,-8,-5.34,-26.84,-18,-5.34

18、,d,8,Ni,2+,，,Pd,2+,，,Pt,2+,-14.56,-12,-3.56,-24.56,-12,-3.56,d,9,Cu,2+,，,Ag,2+,-12.28,-6,-1.78,-12.28,-6,-1.78,d,10,Cu,+,，,Ag,+,，,Au,+,，,,Zn,2+,，,Cd,2+,，,Hg,2+,0,0,0,0,0,0,37,,d,1,,:,t,2g,1,CFSE = 1×(,－,4Dq) =,－,4Dq,,d,8,:,,t,2g,6,e,g,2,CFSE = 6×(,－,4Dq)+2 ×6Dq =,－,16Dq,,d,10,:,t,2g,6,e,g,4,,CFSE =

19、6×(,－,4Dq)+4×6Dq = 0Dq,d,4,:,强场,,t,2g,4,e,g,0,CFSE = 4×(,－,4Dq) =,－,16Dq,,d,4,:,弱场,,t,2g,3,e,g,1,CFSE=3×(,－,4Dq) +1×6Dq =,－,6Dq,,d,5,:,强场,,t,2g,5,e,g,0,CFSE = 5×(,－,4Dq) =,－,20Dq,d,5,:,弱场,t,2g,3,e,g,2,,d,6,:,强场,t,2g,6,e,g,0,CFSE=3×(,－,4Dq)+2×6Dq = 0Dq,,CFSE = 6×(,－,4Dq)=,－,24Dq,d,6,:,弱场,,t,2g,4,e,g,

20、2,CFSE =4×(,－,4Dq)+2×6Dq =,－,4Dq,38,,例：,[Co(CN),6,],3-,和,[CoF,6,],3-,39,,3.,姜,-,泰勒效应,(1),问题的提出：对于,Cu,而言，中心体,Cu,2+,离子的电子构型为,3d,9,。如果正八面体场发生畸变，或者成为拉长八面体，或者成为压缩八面体，那么，,t,2g,、,e,g,简并的,d,轨道又会发生分裂：,40,,在上述分裂的,d,轨道上排布,d,9,，显然最高能级上少一个电子，这样就获得了额外的一份稳定化能，这既可以解决,Cu(NH,3,),4,2+,(aq),的几何构型为什么是平面四方的道理，也可以说明为什么晶体场

21、稳定化能会出现,d,8,,＜,d,9,的现象。正八面体的这种畸变现象称为,Jahn-Teller,效应。,,41,,(2),如果中心离子,d,轨道上,d,电子云不对称,[ (,t,2g,),0,(,e,g,),0,、,(,t,2g,),3,(,e,g,),0,,、,(,t,2g,),3,(,e,g,),2,、,(,t,2g,),6,(,e,g,),0,、,(,t,2g,),6,(,e,g,),2,、,(,t,2g,),6,(,e,g,),4,都属于,d,电子云对称的排布,],，配体所受的影响也是不对称的，正八面体的结构会发生畸变。,,42,,(3) Jahn-Teller,稳定化能：中心离子的

22、,d,电子在,Jahn-Teller,效应中获得的额外的稳定化能，称为,Jahn-Teller,稳定化能。,,(4),若,Jahn-Teller,稳定化能的影响大于,CFSE,，则会出现,d,8,电子构型的八面体配合物的,CFSE,小于,d,9,构型的八面体配合物的,CFSE,，,d,3,电子构型的八面体配合物的,CFSE,小于,d,4,电子构型的,CFSE,（高自旋）。,43,,4.,晶体场理论的应用,（,1,）决定配合物的自旋状态,,（,2,）决定配离子的空间结构,,（,3,）解释配合物的颜色,44,,（,1,）决定配合物的自旋状态,八面体配合物只有,d,4,，,d,5,，,d,6,，,d

23、,7,离子有高、,,低自旋两种可能。对弱配位场，,P >Δo,，高自,,旋，成单电子多，磁矩高，不够稳定；对强配位,,场，,P < Δo,，低自旋，成单电子少，磁矩低，,,较稳定。高自旋对应外轨型，低自旋对应内轨型。,,45,,第五六周期的,4d,和,5d,过渡金属比同族第四周期,3d,金属离子易生成低自旋物。,46,,（,2,） 决定配离子的空间结构,除,d,0,，,d,10,，,d,5,（弱场）没有稳定化能外，相同金属离子和相同配位体的配离子的稳定性有如下顺序：平面正方形,>,正八面体,>,正四面体。,,,47,,正八面体配离子更常见。这是由于正八面体配离子可以形成,6,个配位键。只有两者

24、的稳定化能的差值最大时，才有可能形成正方形配离子，弱场中的,d,4,，,d,9,型离子以及强场下的,d,8,型离子，差值最大。,,48,,比较正八面体和正四面体的稳定化能，只有,d,0,，,d,10,及,d,5,（弱场）时二者相等，因此这三种组态的配离子在适合的条件下才能形成四面体。例如,d,0,型的,TiCl,4,，,d,10,型的,Zn(NH,3,),4,2+,和,Cd(CN),4,2-,及弱场,d,5,型的,FeCl,4,-,等。,49,,含,d,1,~d,9,过渡金属离子配合物一般有颜色。这是因为发生,d-d,跃迁，即：,,E(d,,) - E(d,,) =Δ= h,,= h,

25、,c/,,,,配离子吸收光的能量，一般在,10000~30000㎝,-1,范围内，它包括可见光,(14286 ~ 25000㎝,-1,),，因而能显颜色。,（,3,） 解释配合物的颜色,50,,根据,d,-,d,跃迁解释配合物的颜色,,,d,-,d,跃迁使配合物产生颜色，,IA, IIA, IIIA,,,d,0,结构，,IIIA(Ga,3+,),无色离子,,,,,d,10,结构,,IB, IIB( Cu,+,, Ag,+,, Zn,2+,, Cd,2+,,,,,Hg,2+,) ,,不产生,d,-,d,跃迁,,,无色,,d,1~9,,产生,d,-,d,跃迁，配合物有颜色。,,,Mn,2+

26、,: 3,d,5,,在弱场时,t,2g,3,,e,g,2,,,d,-,d,跃迁，自旋方向发生改变，,自旋禁,,阻,,—,颜色浅,,51,,,所吸收光子的频率与分裂能大小有关。,,颜色的深浅与跃迁电子数目有关。,例：,Ti(H,2,O),6,3+,，最大吸收,20400 ㎝,-1,,，显紫红色（图,19-9,）；,Cu(H,2,O),4,2+,,最大吸收在,12600 ㎝,-1,处，显蓝色，,Cu(NH,3,),4,2+,最大吸收在,15100 ㎝,-1,，显很深蓝紫色。这是因为,Δ(NH,3,) > Δ(H,2,O),。,52,,三、配位化合物的稳定性,配位化合物的稳定常数,,影响配合物稳定性

27、的因素,,配位平衡的移动,,53,,1.,配位化合物的稳定常数,稳定常数和不稳定常数,,溶液中既存在,M,+,离子和配位体,L,的配合反应，又存在,[MLn],+,的离解反应，配合和离解最终达到平衡，这种平衡称为配合（络合）平衡：,,M,+,+ nL,,ML,n,+,,根据化学平衡原理，平衡常数为：,,K,稳,,= [ML,n,+,]/[M,+,][L],n,,K,不稳,,= [M,+,][L],n,/[ML,n,+,],54,,1,）稳定常数,K,f,,值越大，配离子越稳定 。,2,）不稳定常数,(,解离常数,),[Cu(NH,3,),4,],2+,Cu,2+,+4NH,3,K,d,,

28、,值越大表示配离子越容易解离，即越不稳定。,Cu,2+,+4NH,3,[Cu(NH,3,),4,],2+,55,,2.,影响配合物稳定性的因素,(1),内因：中心体与配体的本身性质,,,(2),外因：溶液的酸度、浓度、温度、压强等因素,56,,1,）中心离子（原子）的影响,(1),类（,2e,-,或,8e,-,）阳离子：属于硬酸，与硬碱易配位（硬亲硬），结合力主要为静电引力。其离子势,,,= Z/r,越大，生成配合物越稳定。,,(2),类（,18e,-,或,18+2e,-,）阳离子：属于软酸和接近软酸的交界酸。它们和软碱易生成稳定的共价配合物（软亲软），其配合物的稳定性大于,(1),类。,,

29、(1),和,(2),类阳离子都只能用外层轨道杂化，生成外轨型配合物。,57,,(3),类（,9→17e-,）阳离子：属于交界酸，其电荷越高，,d,电子数越少，愈接近硬酸；而电荷越低，,d,电子数越多，愈接近软酸。,(3),类的,d1→d9,型过渡金属离子的配合物比,(1),类离子的配合物稳定。,,原因：离子极化概念和价键理论，晶体场理论。,58,,(1),配位原子的电负性：对,(1),类阳离子，配位原子的电负性越大，则配合物越稳定,(,即硬亲硬,),；对,(2),类阳离子，电负性越小，配合物越稳定,(,即软亲软,),。,,(2),配位体的碱性：当配位原子相同时，配位体的碱性越强，即对,H,+,

30、和,M,n+,离子的结合力越强，配合物的,K,稳,也越大。,,2,）配位体的影响,59,,(3),螯合效应：由于螯环的形成使螯合物具有特殊稳定作用，称螯合效应。熵值增大之故。在螯合物中形成环的数目越多，稳定性越高。含有,6,个配位原子的,EDTA,是一种很好的螯合剂（如图）。在大多数情况下，五、六元环最稳定。,,60,,(4),空间位阻和邻位效应：在螯合剂的配位原子附近，如果有体积较大的基团，会阻碍和金属离子的配位，降低配合物稳定性，此现象叫空间位阻，简称位阻。配位原子的邻位上特别显著，称为邻位效应。如,8-,羟基喹啉能和,Al,3+,形成内络盐，而在邻位引入甲基后，就不形成内络盐。,61,,

31、3.,配位平衡的移动,1,）配位平衡和沉淀平衡：,,,例：如果,1,升氨水中溶解了,0.1mol AgCl(s),，试计算该氨水的最初浓度。,,,结论：从,K,=,K,f ·,K,sp,可知，,K,f,越大，则该沉淀越易溶解，所以该平衡是,K,f,与,K,sp,的竞争。,62,,M,n+,+ xL,-,,,ML,x,(n-x)+,,(1),酸效应：当,[H,+,],增加，降低,[L],，配合物稳定性减小，离解程度增大。称为配合剂的酸效应。如,EDTA(H,4,Y),与金属离子,M,n+,配合。,,,,(2),水解效应：过渡金属离子在水溶液中有明显的水解作用。溶液,pH,增大，金属离子发生水解

32、反应，使配合物的稳定性降低。如,,CuCl,4,2-,+ 2H2O ↔ Cu(OH),2,↓+ 2H,+,+ 4Cl,-,,2,）配位平衡与酸、碱平衡：,,63,,正反应：形成配合物，溶液的酸性增大；,,逆反应：平衡向配合物解离的方向移动,——,配合物的酸效应。,,越小，生成的配合物稳定性越小； 越小，生成的酸越弱，故得到平衡常数,K,越小，即转化为,[FeF,6,],3-,越少。,64,,3,）配位平衡与氧化,—,还原平衡,,配合物的形成对还原电位的影响,,a,．电对中,Ox,型上物质生成配离子时，若,K,f,越大，则,φ,越小；,,b,．电对中,Red,型上物质生成配离子时，若,

33、K,f,越大，则,φ,越大；,,c,．电对中,Ox,型和,Red,型上物质都形成配离子，要从,Ox,型、,Red,型配离子的稳定性来判,65,,由于配合物的形成，将大大降低金属离子的浓度，从而使其电极电势降低，即氧化性（能力）减小。（,p.171,表,8-12,，,8-13,）,M,n+,+,,n e,,M,例,：在平衡体系中加入能与金属离子起反应的氧化剂（或还原剂），降低金属离子的浓度，从而降低配离子的稳定性。,,,[Fe(SCN),6,],3-,,溶液中加,SnCl,2,，溶液血红色消失：,[Fe(SCN),6,],3-,Fe,3 +,+,,6 SCN,-,+,Sn,2+,Fe,2+,+

34、 Sn,4+,总反应：,2[Fe(SCN),6,],3-,+ Sn,2+,2Fe,2 +,+ 12 SCN,-,+ Sn,4+,66,,加入,F,-,，生成,[FeF,6,],3-,，使,Fe,3+,浓度降低，会减弱,Fe,3+,的氧化性，将破坏正反应的进行，反应逆方向进行。,,总反应：,2 Fe,2+,+ I,2,+,,12F,-,2[FeF,6,],3-,+ 2 I,-,又如，,2 Fe,3 +,+,,2 I,-,2Fe,2 +,+ I,2,,12F,-,+,2,,[FeF,6,],3-,67,,例,,0.2mol·L,-1,AgNO,3,溶液,lmL,中，加入,0.2mol·

35、L,-1,的,KCl,溶液,lmL,，产生,AgCl,沉淀。加入足够的氨水可使沉淀溶解，问氨水的最初浓度应该是多少,?,解,:,假定,AgCl,溶解全部转化为,[Ag(NH,3,),2,],+,，若忽略,[Ag(NH,3,),2,],+,的离解，则平衡时,[Ag(NH,3,),2,],+,的浓度为,0.1mol·L,-,, C1,-,的浓度为,0·1mol.L,-,。,反应为：,AgCl+2NH,3,[Ag(NH,3,),2,],+,+Cl,-,68,,在溶解的过程中要消耗氨水的浓度为,2×0.1=0.2mol·L,-1,，,,所以氨水的,最初浓度为,2.22+0.2=2.42mol·L,-1,,69,,