各种制浆造纸废水污染物组成分析课件



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1、单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,Logo,Logo,Logo,目,录,1,废水水质指标,2,3,指标含义,各种制浆造纸废水污染物组成分析,Logo目录1废水水质指标23指标含义各种制浆造纸废水污染物,Logo,1,、废水水质指标,?,物理指标:悬浮物(,SS,)、总固含物(,TS,)、浊度、温度、,色度、电导率、,pH,值等;,?,化学指标:生化耗氧量(,BOD,)、化学耗氧量(,COD,)、总,有机碳(,TOC,)、总有机氯化物(,TOCl,
2、)、硫化物、可吸附,有机卤化物(,AOX,)、二噁英、总氮、总磷、氨氮等;,?,生物指标:细菌总数、大肠杆菌等,。,Logo1、废水水质指标?物理指标:悬浮物(SS)、总固含物,Logo,2,、指标含义及分析方法,?,悬浮物(,Suspended Solids,):,水中未溶解的非胶态的固体物。造纸废水中的,SS,指全部的悬浮体。,造纸工业废水主要是细小纤维,以及胶料、填料和涂料等;废纸废水,因废纸来源不同而含有非纤维杂质,泡沫塑料、热熔胶等。,方法:水样通过孔径为0.45m的滤膜,截留在滤膜上并与,103,105,烘干至恒重的固体物质。,?,化学需氧量(,Chemical Oxygen De
3、mand),:,水或废水中的有机物被强氧化剂氧化所消耗的氧量。作为衡量水中有,机物相对含量的指标。废水中还原性无机物如硫化物、亚硫酸盐、亚硝酸,盐等也可以被氧化而增加,COD,值。总,CODcr,、溶解性,CODcr,,,COD,B,、,COD,NB,方法:在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液,并在强酸介质下以银盐,做催化剂,经沸腾回流后,以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵滴定水样,中未被还原的重铬酸钾,由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓,度。,Logo2、指标含义及分析方法?悬浮物(Suspended,Logo,?,生化需氧量(,Biologic Oxygen Demand,):,?,表示
4、废水中可被微生物氧化分解的有机物的量。一般用,BOD,5,(20)表,示,指20下培养,5,天测定溶解氧的消耗量。,方法:稀释接种法。将水样注满培养瓶,塞好后应不透气,将瓶置于恒温,条件下培养,5,天,培养前后分别测溶解氧浓度,由两者的差值可算出每升,水消耗掉氧的质量,即,BOD,5,值。,?,色度:,?,指水体中含有有色物质的程度。一般对接纳水体的使用价值、下游用水,点的水处理费用、水体透光性、水生生物等均有较大影响。,方法:采用铂,-,钴比色法或稀释倍数法测定。,Logo?生化需氧量(Biologic Oxygen Dem,Logo,?,硫化物:,?,指水和废水中溶解性的有机硫化物和酸溶性
5、金属硫化物。其含量,是水体污染的一项重要指标。,?,可吸附有机卤化物(,AOX,),:,?,水和废水中含有的氯取代有机化合物。,纸浆中木质素和漂白剂元素氯是漂白废水中,AOX,的来源。,AOX,含量通常与未漂浆硬度和多段漂中第一段的元素氯用量有关,是一,种强毒性物质。,另外漂白废水中无机氯化物、总有机氯化物和总氯化物存在如下关系:,TOCl,TCl,IOCl,Logo?硫化物:?指水和废水中溶解性的有机硫化物和酸溶性金,Logo,备料废水,3,、各种制浆造纸废水污染物组成分析,1,化学法制浆废液,2,3,洗涤、筛选、漂白废水,化学机械浆及机械浆废水,4,5,造纸车间白水,6,废纸制浆造纸废水,
6、7,污冷凝水,Logo备料废水3、各种制浆造纸废水污染物组成分析1化学法制,Logo,3.1,备料废水,?,木材原料备料废水:,主要包括湿法剥皮废水以及原木或木片洗涤废水,可以利用造纸白水。,用水量:干法,0,2m,3,/m,3,,湿法开放系统,5,30m,3,/m,3,,湿法封闭系统,1,5m,3,/m,3,;,污染负荷,BOD,5,:,干法,0,3kg/m,3,,湿法开放系统,3,6kg/m,3,,湿法封闭系统,2,3kg/m,3,;,废水主要含树皮、泥砂、木屑以及木材中的水溶性物质,包括果胶、多糖胶质及单宁等。,处理方法:废水,物化处理,循环使用,定期送废水处理站进行生化处理,?,非木材
7、原料的备料废水:,蔗渣,的湿法储存和脱髓,将产生含有大量有机物和悬浮物的废水。,用水量:在开放系统时,耗水量为,30,60m,3,/,绝干脱髓蔗渣,,污染负荷:,SS 60,120kg/,绝干脱髓蔗渣,,BOD,5,10,30kg/,绝干脱髓蔗渣。,处理方法:废水送废水处理站进行生化处理,Logo3.1 备料废水?木材原料备料废水:主要包括湿法剥,Logo,竹子,备料与木材相似,在竹子的削片、洗涤和筛选过程中,部分溶出物溶解于,水中,造成水污染。竹子备料的用水量变化较大,可达,2,30m,3,/m,3,实积竹材。,处理方法:备料的污染负荷较低,除去水中的砂石、碎屑等之后,可以回用,定,期送废水
8、处理站进行生化处理。,麦草或稻草,为原料的备料废水包括洗涤水、除尘器水封及除尘器排除灰尘的洗,涤所排出的水。含有的悬浮固体和一定量草屑中的可溶性有机物,增加了废水,中的,BOD,5,和,COD,cr,。,污染负荷:,COD 10,70kg/t,绝干草,处理方法:废水,物化处理,循环使用,定期送废水处理站进行生物处理,Logo竹子备料与木材相似,在竹子的削片、洗涤和筛选过程中,Logo,3.2,化学法制浆废液,?,黑液(,black liquor,),指用烧碱法(,Soda,法)和硫酸盐法(,kp,法)直接蒸煮原料而产生的废水。,表,3-1,不同制浆原料黑液的主要组成,成,分,原,料,红松,落叶
9、松,马尾松,蔗渣,莸,苇,稻草,麦草,W,(固形物),/%,W,(有机物),/%,木素,挥发酸,其他,W,(无机物),/%,总碱,Na,2,SO,4,SiO,2,其他,71.49,41.00,7.84,51.16,89.60,3.64,0.75,6.01,69.22,43.90,11.48,44.62,90.60,1.89,1.89,7.51,70.33,37.00,11.35,51.62,87.00,2.25,0.75,10.00,68.36,34.10,16.20,49.70,60.80,3.30,7.44,28.46,66.90,77.40,5.44,69.72,42.40,12.68,
10、45.02,85.00,5.30,8.83,0.87,68.70,17.70,15.00,69.00,31.60,13.30,52.70,23.90,由表可见,黑液中含有有机物和无机物两大类物质。有机物主要是碱木素、半纤,维素和纤维素的降解产物,如挥发酸、醇等;无机物中绝大部分是各种钠盐,如,硫酸钠、碳酸钠、氢氧化钠以及硫化钠等。,Logo3.2 化学法制浆废液?黑液(black liqu,Logo,?,红液(,red liquor,),指用亚硫酸盐法(,SP,法)直接蒸煮原料而产生的废液。,制浆所用的化学药剂是以钙、镁、钠、铵等为盐基的酸性亚硫酸盐或亚硫酸氢盐。,此法的蒸煮废液,即红液。有着
11、十分复杂的化学成分,木素和纤维素是有机物中的主要成分,,糖类含量也较多,还含有制浆药剂。详见表,1-3,。,表,3-2,亚硫酸盐浆红液成分,其中,酸法中的以亚硫酸铵为蒸煮药剂的亚硫酸铵法,其废液中的有机物质主要是木质素含,量约占总有机物的一半。易被生物降解利用的糖类和挥发性有机酸约占总有机物的,20%,。回收,化学药品及热能是解决红液污染的根本途径。,W,(成分),/%,原料,针叶木,阔叶木,非木材原料(蔗渣、芒秆混合,亚硫酸氢镁法),木素磺酸盐,总糖,己糖,戊糖,糖衍生物(糖磺酸盐,糖醛酸盐),挥发性有机物(醋酸、甲酸、呋喃等),无机物,54,19,14,5,20,5,2,46,19,5,1
12、4,22,11,2,55.6,18,12,5,Logo?红液(red liquor)指用亚硫酸盐法(SP法,Logo,原料,生产方法,得率,/%,卡伯值,BOD,7,/(kg/t,浆,),COD,cr,/(kg/t,浆,),麦草,杨木,桉木,桦木,云杉,云杉,白松,NSSC,酸法,酸法,NSSC,酸法,酸法,酸法,48-49,50,49,80,51,60,48-49,18-20,-,12,-,35,-,-,280,335,300,120,300,180,324,1330,1233,1330,280,1200,800,1550,表,3-3,不同原料亚硫酸盐蒸煮废液污染负荷,Logo原料生产方法得
13、率/%卡伯值BOD7/(kg/t浆)C,Logo,3.3,化学机械浆及机械浆废水,这类废水中的污染物,主要是生产过程中产生的溶解性有机物和流失的细小,纤维。溶解性有机物的数量,取决于材种和制浆方法。非木材原料化机浆废,水,COD,与,BOD,污染负荷大大高于针叶木或阔叶木化机浆废水;阔叶木化机浆废,水,COD,、,BOD,负荷高于针叶木浆废水。,一般来说,化学机械法制浆过程的废液排放量为,20,30m,3,/t,浆,生化耗氧量,和化学耗氧量分别为,40,90kg/t,浆和,65,210kg/t,浆,并且含有大量的悬浮,物和较深的色度。生化耗氧量和化学耗氧量的主要成分是木素降解产物、多,糖类和有
14、机酸类,其中木素降解产物占,30%,40%,,多糖类占,10%,15%,,有机,酸类占,35%,40%,。,Logo3.3 化学机械浆及机械浆废水这类废水中的污染物,主,Logo,原料与预处理,工艺,预处理化学药品,COD,排放负荷,/,(,kg/t,风干浆),BOD,5,排放负荷,/,(,kg/t,风干浆),松木,CTMP,杨木,CMP,桉木,SCMP,稻草,CMP,NaOH,Na,2,SO,3,NaOH,Ca(OH),2,61.8,230.9,276,385.7,17.5,-,102.4,175.0,表,3-4,不同原料化学机械浆废水污染负荷,Logo原料与预处理工艺预处理化学药品COD排
15、放负荷/(kg,Logo,Eg:,对尾叶桉,SCMP,制浆废水特性分析发现,该废水溶解性总固体含量高,达,3.5,3.8kg/m,3,,主要包括废水中低相对分子质量挥发酸、溶解性的,木素降解物、高相对分子质量树脂酸、脂肪酸、酚类、多酚类及其,降解产物、少量的低聚糖等有机物,以及亚硫酸盐等无机物。这些,污染物是此类废水毒性的主要来源。,另外,对,TMP,废水的,GC-MS,技术分析表明,该废水中挥发性组分主要,为呋喃、,-,蒎烯、,-,蒎烯、萜烯醇、海松醇等,另外检测到的毒性有,机物多达,100,多种。还发现,,TMP,木浆废水中二聚戊烯衍生物、,-,蒎烯、,-,蒎烯、,-,萜烯醇的生物毒性最强
16、,在废水中的浓度比水生生物半致死,浓度高出几十倍。,LogoEg:对尾叶桉SCMP制浆废水特性分析发现,该废,Logo,3.4,洗、选、漂废水,?,洗涤废水,主要指洗浆机、相关贮槽的清洗水及设备的跑、冒、滴、漏废水。这部分水水质水,量波动较大,废水成分与蒸煮工艺关系较大,颜色多呈棕黑色,,BOD,5,负荷较高。,?,筛选废水,筛选排放的废水包括浆料浓缩后脱出的水、净化尾浆的排水。,对化学浆及化学机械浆来说,洗涤与筛选废水的主要污染物同相应的蒸煮废液一,样,其浓度高低与蒸煮废液提取率直接相关。此外还含有一定量的悬浮纤维。,对机械浆,洗涤筛选废水中主要污染物是悬浮纤维及纤维原料中的溶解性有机物。,项,目,开放系统,封闭系统,废水量,/m,3,BOD,7,/kg,色度(,C.U.,),SS/kg,30,100,10,30,50,5,10,6,8,5,10,20,0,表,3-5,开放式和封闭式筛选系统吨浆废液量及污染负荷的比较,Logo3.4 洗、选、漂废水?洗涤废水主要指洗浆机、相关,Logo,?,漂白废水,漂白废水含有有机物、悬浮物、剩余漂白药剂及较多的有机氯化物(,AOX,),废水中有机
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