纺织品染整学(序言、第一章11.2)

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1、,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,单击此处编辑母版标题样式,,单击此处编辑母版文本样式,,第二级,,第三级,,第四级,,第五级,,,,*,纺织品染整学,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,纺织品染整学,单击此处编辑母版标题样式,,单击此处编辑母版文本样式,,第二级,,第三级,,第四级,,第五级,,,,*,1,,纺织工程专业课程,纺织品整理学,,,End,崔运花,序言,(preface),我国纺织工业现状,——,纺织大国,,♣ 世界最大的,纺织生产国,：,我国纺织工业纤维加工总量,2009,年已超,3780,万吨，超过世界的,50%,；化学纤维产量,2730,万吨，

2、超过世界的,50%,；纱产量,2393,万吨，布产量,710,亿米。,,,♣ 世界最大的,纺织消费国,：,人均纤维消费量,2007,年已达,15kg,，超过世界平均值,28%,。,,,♣ 世界最大的,纺织服装出口国,：,纺织品服装出口额,1995,年已居世界第一位。,我国纺织工业存在问题：,,中国并非纺织强国。从整体上看，行业自主创新能力仍相对薄弱，具有自主知识产权的原创关键技术研发进展相对缓慢，新产品自主开发和设计能力仍有不足，应用电子、信息、自动化、新材料等高新技术改造提升纺织产业的研究和创新能力仍有待提高。由于行业规模大，集中度低，企业间技术装备水平差异较大，大量中小企业的技术装备与国际

3、先进水平相比较也仍有差距。,,序言,(preface),实现纺织强国目标的途径：,,加快科技进步，实现纺织科技生产力的跨越式发展，并以此为支撑转变发展方式，是实现,2020,年纺织强国目标的根本途径。,,建议学习文件：,,1.,工业和信息化部,《,关于推进纺织产业转移的指导意见,》,,2.,中国纺织工业协会,《,纺织工业“十二五”科技进步纲要,》,,序言,(preface),5,纺织生产链,：,纤维生产,（天然纺织纤维的生长、制取，人造纤维的生产）→,纺织加工,（纺纱→机织、针织等 ）,,→,非织造加工,（成网→网的粘合等）,,→,染整加工,→,服装等生产,（最终产品,end-use prod

4、uct, ultimate product),（,→,消费者消费,→,废弃,→,循环利用,）。,,,纯棉服装加工工序,：,棉花种植,→采摘→轧棉,→开清棉→梳棉→并条→成纱→络筒→整经（卷纬）→,浆纱,→穿经→织造,（坯布,gray goods,）,→,烧毛→,退浆,→,煮练,→,漂白,→,丝光,→,染色,→,印花,→,整理（成品布,dyed and finished fabrics),→,剪裁→缝制→,水洗,→整烫→成品。,,序言,(preface),6,《,纺织品整理学,》,内容：,,涉及,坯布到成品布,的加工过程，包括织物的染色、印花、整理,以及染整前处理,（,from gray or

5、greige goods to finished fabrics, including dying, printing, finishing and the preparation of dying and finishing,）,。,,,纺织品染整加工的特点：,,以化学加工为主的物理与化学加工（现也涉及一些生物化学）相结合的综合加工。,大多为化学加工，且多为湿加工（,chemical processing, wet processing,）。,序言,(preface),7,序 言,(preface),《,纺织品整理学,》,的主要内容,：,,,第一章：常用纺织纤维的结构和主要性能,,第二章

6、：染整用水和表面活性剂,,第三章：纺织品的印染前处理,,第四章：纺织品的染色,,第五章：纺织品印花,,第六章：纺织品的一般整理,,第七章：纺织品功能整理,,,《,纺织品整理学,》,的学习要求：,,,各工序加工要求、加工方法和原理,、工艺及设备。,,,,,,,末页,8,课程教材：,,《,纺织品整理学,》,,参考资料：,,1.,染整工艺原理（,4,册）,,2.,纺织品染整工艺学,,3.,纺织品染整基础（,Textile Coloration and Finishing,）等。,,,最终成绩构成：,,平时,:30%,（,课堂小测验、章节作业、平时出席情况等）；,,期终考试：,70%,。,,9,第一章

7、 常用纺织纤维的结构和主要性能,染整加工对象：,,纺织品,(textile products, textile items, textiles)(fiber assembly)→,纺织纤维,(textile fibers)→,高分子化合物,（高聚物,polymer ,,巨分子、大分子、,macromolecule,，长链分子,long-chain molecule,）。,,,The basic unit from which fibers are created is a,polymer,, or,long-chain molecule,, sometimes called a,macrom

8、olecule,.,,,10,,1,、,分子量很高,(have high molecular weight),；,,2,、多分散性,,♦,分子量的多分散性：,数均分子量、重均分子量、粘均分子量。,,通常高分子物是由链节相同、聚合度不同的大分子混合组成，大分子相互间链节数的相差为整数,，所以高分子物也称为,聚合同系物的混合物,。,,,高分子化合物的特性,11,,3,、复杂的分子链形,,高分子化合物分子链的几何形状，即链的结构形态主要有,线型、支链型和体型,三种。,,,通常制造化学纤维的高分子化合物都是,线型或分支程度较小的支链型结构。,——backbone chain, side chain(p

9、endant),。,高分子化合物的特性,,12,高分子化合物的术语,,♦,聚合反应,(polymerization),：是指由低分子经过化学反应形成高分子产物的化学反应过程,。,,♦,单体,(monomer),：聚合反应中参加反应的低分子化合物称为单体。,,♦,结构单元（重复单元,structure unit,）,：,聚合物中重复出现的基本单元，也称为链节或重复单元,repeat unit,（均聚物中）。,,,,,,,,13,♦,均聚物,(,homopolymer,),：由同一种单体聚合而成，如聚乙烯，聚氧乙烯,。,,♦,共聚物,(copolymer),：由两种以上单体聚合而成。,,根据结构单

10、元有无重复性又分为有规共聚物和无规共聚物。,,*,有规共聚物,(tactic copolymer),：,结构单元完全有规则的排列,。,,*,无规共聚物,(random copolymer),：,结构单元排列没有规则，在分子链上是一种随机分布。,,♦,聚合度,(degree of polymerization),：,聚合物中结构单元的数量，用,DP,表示，在分子结构示意式中用小写,n,表示。,,,,,,,高分子化合物的术语,,14,同其它物质一样，高分子材料的使用性能从本质上说是由其化学组成所决定的，但还与材料的物理结构有着密切关系。,,,高分子化合物的结构：,,高分子化合物的结构包括,大分子本

11、身的结构,和,大分子之间的排列,（聚集态结构）两方面。大分子可敛集成不同层次的结构组织。在光学或电子显微镜中可观察到这些不同层次结构组织的形状和内部结构，常称之为,形态结构或形态,。,,高分子化合物的结构与性能,15,,♦大分子本身的结构：,,分子结构单元的化学结构：,,,组成高分子链的基础是,化学元素种类和数量,、这些元素原子的,键接方式、空间构象和一些结构异构体,，这些可反映在结构单元的化学结构上。,,高分子化合物的元素组成和数量不一样，元素排列结构不一样，结构单元的化学结构不一样，是形成不同材料的最根本因素。,,高分子化合物的结构与性能,16,高分子链的构象结构,：,,一般分子链不是伸展

12、、而是呈卷曲状态，称为,高分子的空间构象（,configuration),。,,高分子链构象之间很容易相互变换，碳碳键旋转便可实现这种变换，所需能量不高，不象异构体变换要破坏化学键，需要高能量。构象之间转换较容易，在常温情况下，许多分子就因分子热运动而能容易地转换构象。,,,高分子有许多的空间构象是高分子的内在特点，是高分子材料有弹性、柔性的基础。,,高分子化合物的结构与性能,17,♦,高分子化合物的聚集态结构,,高分子的分子间作用力使高分子聚集在一起，这种作用力也称,高分子的内聚力（,cohesive force, cohesion,），,定义为将高分子分开所需提供给高分子的能量。,,高分子

13、化合物分子很长，分子之间的作用力与低分子相比，非常量大→,分子间的力具有加和性,。,,,,,高分子大的内聚力使高分子在通常情况下只有固态，在较高温度下有液态，而没有气态。,,高分子的固态结构很复杂，有,结晶态,(crystalline area),、无定形态,(amorphous area),和取向态,。在这三类中，实际上又有许多形态。,,高分子化合物的结构与性能,,18,,纤维结构三层次,：,,,化学结构,—,分子结构，纤维最小结构元素（纳米、埃）,,,,决定,纤维物化性能（,major determinant),,,超分子结构,—,分子聚集体结构（超微观）,,,,影响,纤维物化性能,形态结

14、构,—,分子聚集体的聚集结构（微观）,,,,,,末页,第一章,,高分子化合物的结构与性能,,19,学习了解纤维主要化学性质的目的：,,,1,．利用性质进行染色等化学加工；,,,2,．利用性质防止在化学加工中造成对纤,,维的损伤；,,,3,．利用性质进行纤维的改性。,20,,,常用纤维,,,,,,第一节,纤维素纤维,的结构和主要化学性能,,,以,纤维素分子,为基本化学结构的纤维,。,,以,β- D-,葡萄糖剩基为结构单元的高分子化合物,。,,,天然纤维：棉、麻、 丝、毛,,,纤维素纤维 蛋白质纤维,,化学纤维：粘胶、 涤纶、锦纶、睛纶,,,再生纤维,合成纤维,,,,染

15、整所用方法决定因素,,,,,末页,,,,第一章,常用纺织纤维的结构和主要性能,21,棉纤维的生长、制取及形态结构,特点,,棉纤维,：,由胚珠的表皮细胞经过伸长和加厚而形成,单细胞纤维,。上端尖而封闭，下端粗而敞口，整根纤维为细长的扁平带状（,ribbon like shaped,），纵向有螺旋形天然扭曲（,convolution,），横截面呈腰圆形（,kidney shaped,）。,,,,,,,,,end,22,结构与性质,：,,*,初生胞壁（,primary wall,）,-,--,层厚,0.1~0.2 µm,，决定棉纤维表面性质。外层由果胶物质和蜡状物组成（角皮层），内二层是纤维素网状结

16、构，横缠竖绕。拒水性，影响染整，前处理的去除对象。,,*,次生胞壁（,second wall,）,,---,层厚约,4µm,，占,90%wt.,，共生杂质少，决定棉纤维性质。层中很多同心日轮，同心轮按走向,S,、,Z,、,S,分三层，纤维走向与轴向夹角,20~30,度，走向变化，内层直。,,*,胞腔（,medulla,，,lumen),---,中空，占横截面,1/10,，含蛋白质和色素，决定棉纤维颜色。,染料和化学处理剂通道,。,,空腔的大小及纤维细胞壁的厚薄视棉花的品种及成熟度,(maturity),而定。,,,长度,：,23~45 mm,；细度：,0.15~0.2tex,；扭曲数：,60~

17、120,个,/c,,单细胞纤维的化学成分,：,纤维素,94% wt.,,蜡状物,0.6%wt.,,灰分,1.2%wt.,,果胶物,0.9%,,含氮物等。,,23,棉纤维的制取及初加工：,,,籽棉→轧制,ginning,（轧棉,—,皮辊轧棉,roller ginning,、锯齿轧棉,saw ginning,）→（皮棉,ginned cotton,）原棉。,,,含糖棉（糖污棉,honeydew cotton,）的处理。,24,麻纤维：,韧皮纤维,(bast fiber,，,stem fiber, phloem fiber),、叶纤维,(leaf fiber),、果壳纤维,(nut husk fib

18、er),的总称。,,韧皮植物茎结构,：青皮、韧皮部、木质部、髓腔。,,♦,苎麻,(ramie),：中国草,,苎麻麻茎→,剥皮,（扯剥、砍剥）→麻皮→,刮青,→原麻→,脱胶,→精干麻（,degummed ramie),。（单纤维纺纱）,,♦,亚麻,(flax),：,,亚麻麻茎（原茎）→,浸渍,(retting)→,干茎→,碎茎、打麻,（,breaking and scutching)→,打成麻。（工艺（束）纤维纺纱）,,♦,黄洋麻,(jute, kenaf),：,,黄麻、洋麻麻茎→,沤麻,（清洗,retting,）→熟麻。（束纤维纺纱）,麻纤维的生长、制取及形态结构特点,25,麻纤维形态结构,特

19、点,苎麻、亚麻、黄麻等韧皮纤维,：,厚壁、端闭、狭腔单细胞。,,长短、外形、成分各异。纤维素含量不高（伴生物含量高）。,,,特点：,,纵向,：,竖纹和横节，端头多样：锤头、分支形（苎麻），细尖（亚麻）、钝角形（黄麻、大麻）。,,横截面,：,腰圆形、椭圆形或多角形。,,长径,：,苎麻,—20~250mm(,长,),30-40µm(,径,),；,,亚麻,—17~25mm(,长,),12-17 µm(,径,),；,,洋麻,— 2~6mm (,长,),14~33 µm(,径,),,,黄麻,—2~4mm (,长,), 15~18 µm(,径,),。,,,,,26,再生纤维素,纤维形态结构特点,★,特点：

20、,,*人造纤维，形态与纺丝成形方法有关。常规粘胶纤维纵向为平直的圆柱体。,,*横截面：不规则的锯齿形，有皮芯,(sheath-core),结构，皮层较芯层结构，结晶度、取向度高。,,*纤维较纯净，在纺丝生产中已除杂。,,,,粘胶（,Rayon,viscose),纤维经典的生产方法：,,取之于木材等的纯化天然纤维素→碱纤维素→老化→纤维素磺酸酯→溶于氢氧化钠→纺丝液→喷丝头→凝固浴→纤维素（纤维状）。,27,,作业：,,,1.查阅,Modal,纤维和,Tencel,纤维的生产工艺及化学结构、超分子结构及形态结构特点,,2.查阅彩棉、木棉及其它纤维素纤维的基本信息。,28,二、纤维素纤维的化学结构

21、,*,纤维素纤维,：,,来源不同，但其化学分子的,单元结构和链接方式都一样,——,由,β-D-,葡萄糖残基（剩基）（,glucose residue,）彼此以,1,，,4,苷键联结而成,。,,*,纤维素分子化学式：,(C,6,H,10,O,5,),n,,式中,n,：聚合度,dp,（,degree of polymerization),,不同种纤维，葡萄糖剩基单元数不同，即平均分子链长不同,。,,n,：,10000~15000(,棉、麻,),；,n,：,250~500,（粘胶）；,n,：,500~600,（富强纤维）；,n,：,450~550,（,Modal,纤维）；,n,：,500~550,（

22、,Tencel,纤维）,,,,29,纤维素分子结构式,化学结构特点：,,1),每个环上有三个,—OH,，反应活性点,,2),环间,—O—,（苷键）连接,,3),链端：有一个半缩醛羟基（潜在醛基），,具还原性,,,4),链刚性，氢键（,hydrogen bond,）多，强度高。,,30,三、纤维素纤维的化学性质,由纤维素分子化学结构所决定，受超分子结构、形态结构影响,。,根据纤维素的化学结构，纤维素的化学反应主要通过两方面表现出来：,,1.,与苷键有关的反应。,大分子截断的反应（水解剂与苷键相互作用，在一定条件下引起苷键的断裂）,,2.,与羟基有关的反应。,很多试剂都能与葡萄糖基环中的羟基发生反

23、应，生成不同的纤维素衍生物。,,,,,31,1,、与酸,(acid),作用,苷键对无机酸和高温水的作用是不稳定的。,,,酸促使苷键水解,(hydrolysis),：,酸做为催化剂（,catalyst),,,,32,酸使纤维素纤维织物初始手感变硬，然后强度严重下降。,,酸的种类、作用时间、温度、纤维结构,影响水解反应速率。,,,生产上的应用,：,含氯漂白剂漂白后，用稀酸处理，起去氯和进一步漂白作用；中和过剩碱；用于烂花、蝉翼等新颖印花处理。,,,用酸注意,：,稀酸、低温、洗净，避免带酸干燥。,,酸的作用,33,,2.,与碱（,alkali),作用,,常温稀碱中稳定；高温稀碱有氧气时易氧化、断裂苷

24、键，强力下降；,浓碱下：,,径向溶胀大、纵向小,,,*,溶胀,：,各向异性、不可逆,。,,,*,结晶度下降，无定形区增加,,,*,反应：,酸性纤维素分子与碱拟醇钠反应,,,C,2,H,5,OH + NaOH C,2,H,5,ONa + H,2,O,,Cell-OH + NaOH,Cell-ONa+ H,2,O,+,,热,;,,,或以分子间力结合,Cell-OH + NaOH,,Cell-OH,﹡,NaOH,+,热,,反应可逆，水洗除碱，恢复纤维素分子。,,——,棉织物丝光、碱缩处理理论根据。,,,,,,,34,溶胀（,swelling,）：,绝大多数的线型高分子物都能在适当的

25、溶剂中发生,溶解,，但在溶解以前，可以观察到,体积显著增大,的现象，这是低分子物中所没有的一种现象，通常称之为,溶胀,。,,,对于无取向的高分子物来说，这种溶胀是各向同性的，但是对于具有某种取向的线型高分子物，例如纺织纤维，则存在着各向异性。,,,实际上可以将高分子物在某种溶剂中的,溶解看作是一种无限溶胀,。,35,3,、与氧化剂,(oxidizing agent, oxidant),作用,,纤维素分子对不同氧化剂作用有不同的敏感程度。强氧化剂完全分解纤维素。中、低强度氧化剂在一定条件下氧化分解纤维素能力弱，可用来漂白织物。,,发生氧化的情况：,碱性介质条件下，空气中的,O,2,直接氧化；,,

26、漂白处理。,,氧化反应：,,Cell-OH + [O] Cell-CHO, Cell-C=O, Cell-COOH,,,还原型,— -CHO,，,=C=O,，潜在损伤,,氧化纤维素： 酸型,— -COOH,,,,,,,36,防止发生氧化的措施,：,,（,1,）碱性介质条件下加工时，隔绝与氧气的接触（采用较大浴比,water bath,，,bath ratio,；加压加工时排净空气）；,,（,2,）加还原剂,(reductant, reducing agent),；,,（,3,）采用合理的漂白工艺参数,(parameter),。,,,4.,纤维素对还原剂,:,稳定。,,,5.,纤

27、维素的酯醚化反应,,酯醚化反应一般以碱纤维素作为中间过程。,,利用酯醚化反应，可改变纤维的性质。,,(,酯醚化程度用,DS,表示,),37,四、纤维素纤维的超分子结构,,超分子结构,：,在分子结构基础上、由许多个分子集聚时所形成的分子,聚集态结构,。介于纤维形态结构和分子结构之间。,描述纤维中,长链分子（高分子）排列状态、排列方向、聚集松紧程度,。,,无定形区 超分子结构 结晶度,---,结晶区所占重量,%,,结晶区 取向度,---,链或微晶向与纤维轴向夹角,,,,棉、麻、丝光棉、粘胶,,结晶度：,70,、,90

28、,、,50,、,40 %,超分子结构模型：,缨状原纤模型（,fringed-fibril model),取向度值： ：,1,； ：,0,； ：角度,,,1,：取向最高。,,,,38,超分子结构与性能,超分子结构,对纤维的化学、物理或力学性能影响很大。,,结晶度与物理性能,：结晶度高，分子间紧密、作用力大，纤维强度大；纤维断裂在于超分子结构缺陷处。结晶度低，分子间松散，纤维强度也较低，断裂延伸度可能较大。,,取向度与物理性能,：取向度高（丝光棉），纤维强度高，断裂延伸度降低，因为分子链、微晶排列轴向平行，分子间作用力大，应力集中点（缺陷）少，分子链不易断裂和滑移。,,超分子结构与化学

29、性能,：,结晶度高，结构紧密，空隙小又少，化学物质不能进入结晶区，例如染料分子不易进入，只在无定形区，得色深不易（麻）。,(,可极度,accessibility),,,,39,作业：,,比较棉纤维、苎麻纤维、普通粘胶纤维、,Modal,纤维和,Tencel,纤维的分子结构、超分子结构、形态结构及性能的异同。,40,第二节 蛋白质纤维的结构和主要性能,★,蛋白质分子为最小组成单元。 天然,—,羊毛、丝、,,蛋白质纤维： 人造,—,大豆、牛奶、蚕,,蛹、猪毛等。,,一、蛋白质（,protein,）的基本知识,,﹡,蛋白质分子：,由,α,-,氨基酸,(amino acid

30、),缩合反应而得的高分子。,,﹡,组成元素：,C,、,H,、,O,、,N,，少量,S,、,P,、,I,、,…,,﹡,分子链：,NH,2,CHC-NH-CH-C-NH-…-CH-C-NH-CH-COOH,,R,1,R,2,… Ra Rb,,-NH-CHR-CO-,：氨基酸剩基,(amino acid residue),，构成蛋白质大分子主链（多肽链,polypeptide chain,）。,,侧基,-R,：,20,多种，即,20,多种氨基酸。,,,,,41,多肽链（,polypeptide chain,）中各种氨基酸按一定顺序相互连接而成蛋白质的,初级结构,。,,,由主链

31、和侧链上各种基团间的氢键、盐式键、胱氨酸键（二硫键）等构成蛋白质的,空间构象,。这些键称为,副键,。,42,,﹡,蛋白质分子副键：,由分子主链、侧基的极性或非极性基团、离子基团相互作用而成。,由于副键数量众多而能稳定蛋白质分子空间构象。,副键种类如下图：,,,,,,s,,s,o,H,o,c,N,H,o,c,c,o,,o,CH,2,NH,3,疏水键,,(hydrophobic bonding),二硫键,(sulphur linkage, cystine linkage),离子键,(salt linkage),氢键,(hydrogen bonding),蛋白质副键图,,43,蛋白质的性质,﹡,蛋

32、白质两性性质：,,,H,+,3,N-P-COOH H,2,N-P-COOH H,2,N-P-COO,-,,,H,+,3,N-P-COO,-,,等电点,(PI),：,蛋白质分子上正、负电荷数量相等时溶液的,pH,值,。,此时分子,不会向电极移动。,羊毛的，桑蚕丝的,PI,：。,等电点时纤维溶胀、溶解度最低。,,低,pH,值时： 高,pH,值时：,,,酸碱浓度高、 或盐多时，内外,pH,一致。,,H,+,,OH,-,OH,-,H,+,,pH,内,>pH,外,,pH,内,

33、3,+,,H,+,-,COO,-,,,OH,-,,44,羊毛纤维的生长及初加工,原毛：,从羊身上剪下来未经任何加工的毛,。,,原毛中的杂质、污物：,,1.,生长过程中自身产生的：,羊毛脂、羊毛汗；,,2.,生长过程中由外界因素造成的：,草杂、沙土、粪尿、印记、药物等。,,原毛组成,：,羊毛角蛋白（,keratin,）,~50%-~70%,，羊毛脂等杂质,~50%-30%,,套毛（,fleece,）：,一只羊身上剪下的完整的毛。,,羊毛纤维的初加工：,,原毛（经拣选,sorting,）→,开毛、洗毛,(opening and scouring)→,洗净毛→,炭化,(carbonizing)→,炭

34、化净毛。,,45,二、羊毛纤维的结构和主要化学性能,形态结构：,鳞片层（,scale),、皮质层,(cortex),、髓质层（粗纤维有）、多细胞,,图（,SCAN,）,空间构象：,,α,-,螺旋结构（,helical structure),。外力作用下，可变成,β,构型。,,超分子结构：网状结构。,基原纤、微原纤、原纤。,,,元素构成：,C,、,H,、,O,、,N,、,S---,,构成羊毛角蛋白的氨基酸中，,二,氨基氨基酸,（精氨酸、赖氨酸）、,二羧基氨基酸,（天门冬氨酸）和,含硫氨基酸,（胱氨酸）的含量很高。,46,羊毛纤维主要性质,羊毛性质,：,,1,、可塑性：,低温、干态，羊毛分子结构、

35、高层次结构调整较慢，加工中产生的内应力难消除。,湿热条件下，由于羊毛分子肽链构象,α,,、,β,变换，副键拆开、重建较易,，,因此，羊毛在外力下作用不同时间，然后在蒸汽中自由放置，出现,过缩、暂定、永定,三种现象。,,（,1,）过缩（很短时间）,,（,2,）暂定（更高温收缩）,,,>1h,（,3,）永定（新形态固定住,,,不收缩）,2,、热：,,耐干热性差,,3,、水 和蒸汽：,吸湿，回潮率,14%,。水中异向溶胀。沸水、蒸汽中长时间，分解（,-S-S-),、失重。,,47,羊毛纤维主要性质,4,、酸 ：,耐酸。,pH2-4,沸染；,H,2,SO,4,炭化除草。高浓酸,(pH,＜,1),，损伤

36、羊毛：肽键水解、氨离子化、离子键拆开重接。,,5,、碱 ：,碱使羊毛严重损伤、变黄、溶解、含,S,降低：主链水解、离子键拆开、二硫键断开。,,,CO CO CO CO,,CH-CH,2,-S-S-CH,2,-CH --- CH-CH,2,-NH-(CH,2,),4,-CH,,NH NH NH

37、 NH,,6,、还原剂：,羊毛二硫键、离子键被还原剂断开，羊毛损伤。,,7,、氧化剂：,强氧化剂分解羊毛，中强氧化剂对羊毛有损伤作用，控制条件可漂白羊毛：,NaClO, H,2,O,2,,,OH,-,48,三、蚕丝结构和性能,蚕,：,具有,分泌丝质物和吐丝结茧,本能的昆虫。,,蚕丝,：桑蚕丝（,mulberry silk,）、柞蚕丝（,tussah silk,）。,,茧子的构成,：,从外到内依此为,茧衣、茧层、蛹衬、蛹体,。,,蚕丝组成：,丝素（,fibroin,）,70~80%,，丝胶,(silk glue, sericin)20~30%,，其

38、他杂质：少量。,,蚕丝初加工,：,,茧子→剥茧衣→缫丝（,reeling,）→蚕丝。,,绢纺原料（,waste silk material,）→精练（,refining,）→精干绵。,49,与羊毛区别,：,,,1,、组成元素,-C,、,H,、,O,、,N,，硫很少。,,,2,、构成丝素的氨基酸主要是,简单的乙氨酸、丙氨酸、丝氨酸,组成，丝素的分子链含有许多,-CONH-,键结构，肽链在结晶区几乎是完全展直的。另外还含有,有较大侧基的芳香族氨基酸、单氨基二羧基氨基酸和单羧基二氨基氨基酸,，形成无定形区，属于,β,－折叠链构象,。,,无,α,-,螺旋构象。,,,三、蚕丝结构和性能,,50,三、蚕丝

39、结构和性能,蚕丝形态结构、超分子结构、分子结构示意：,,（,SCAN,）,,,,,,,形态结构 分子结构,β-,折叠链,,丝素结构：,分子线形、支形，聚合度,400~500,，晶区伸直链，不如羊毛弹性、延伸。无定形区亲水基集中。,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,51,丝素性质,,丝素性质,：,,吸湿性,：,10%,，水中异向溶胀。,,耐热性,：好，,120℃,也不变。热传导性低，保暖性好。,,盐作用,： 因交联少， 溶胀、溶解。高价盐溶胀不明显，被丝素吸收后,增重,。,,酸作用,：不如羊毛。酸缩处理。丝鸣（,scroop,),处理。,,碱作用,：差，比羊毛好

40、。弱碱性精练。,,氧化还原,：氧化与羊毛相似，漂白不用,NaClO,。耐还原剂。,,52,丝胶性质,丝胶结构,：,无定形、球状蛋白,(globular protein),，从外到里分四个层次。组成：侧基含较多亲水基团（,-COOH,、,-OH,、,-NH,2,），支化程度比丝素高。,,,丝胶性质,：,丝胶吸湿性好，水易进入，具有水溶性。低温溶胀，在,100℃,沸水煮能溶解，脱胶：,pH~10,，,95 ℃,，,30,分钟。,,丝胶结构不稳定，在存放中会变性，无规结构变成折叠链晶状，疏水基分布到丝胶表面。变性后丝胶不易溶于水，对蚕丝脱胶不利。,,（,SCAN,）结构图,,53,查阅：,,大豆蛋白

41、纤维、牛奶蛋白纤维、蚕蛹蛋白纤维的相关信息。,54,第三节 合成纤维的结构和主要性能,化纤制取工艺：,,合成,成纤聚合物（,fiber-forming polymer,） →制备纺丝液（,spinning solution),→纺丝（,spinning,） →拉伸（,stretching, drawing,）等后处理,—,,化纤纺丝方法：,,wet spinning,,dry spinning (solvent spinning),,melt spinning,,emulsion spinning,,另有,gel spinning,，,film splitting,（裂膜纺丝）等。,55,一

42、般化学纤维多以,单一组分,的高分子物纺制而成，但为了能使纤维获得某些独特的性能，也可制成,双组分纤维,（,bicomponent fiber,），习惯上称为,复合纤维,（或复合丝）。,,,两种组分在纤维截面上的分布状态,:,,并列型（,side by side type,）,,皮芯型,(sheath-core type),,基质原纤型（,matrix-fibril type,母体－小纤维型，海岛型）,第三节 合成纤维的结构和主要性能,56,,合成纤维形态结构（和超分子结构）与纺丝方法、喷丝口形状相关性大，比天然纤维的形态结构简单，层次少。,,,一、涤纶（,PET,）（属,polyester)

43、,的结构和主要性能,,,聚对苯二甲酸乙二醇酯,(polyethylene terephthalate),,熔纺法,melt spinning,,,形态结构：,纵向光滑、均匀无条痕，横向圆形实体，或异形。,,,,,,第三节 合成纤维的结构和主要性能,57,涤纶分子,分子结构特点：,,1.,只有弱极性基团（酯基），吸湿性差、染色性差。,,2. -COO-,酯基具有一定反应性，如水解；但苯基、亚乙基稳定，故涤纶化学稳定性好。,,3.,分子线性、没有大的侧基及支链， 规整，分子聚集时容易紧密堆积（结晶），使纤维形状、强度好。,-OCH,2,CH,2,O-,具柔性，故可折叠。,,涤纶分子结构,：,H—

44、,O-,CH,2,-CH,2,-,O,-C- C O-,CH,2,-CH,2,-OH,,n,O,O,58,超分子结构：,与纺丝工艺有关,——,初生丝：完全无定形。经热拉伸，,40~60%,结晶度。,,成形后的涤纶纤维仍然可以再经加热熔化，是,热塑性纤维,（,thermoplastic fiber,）。,,超分子结构模型：,折叠链缨状原纤模型,——,伸直链晶体,+,折叠链晶体,+,无定形区。,,,,59,涤纶性能,涤纶性能,：,,1,、热性能 ：,耐热,——,难分解；热稳定,——,形变小。,,,Tg,：,67,（完全无定形）、,81,（部分结晶）、,125℃,（纤维

45、，取向且结晶），软化点：,230℃,，熔化点：,255℃,,2,、吸湿性：,,0.4~0.5%,吸湿率。易洗快干；静电、玷污,,,3,、染色性：,结构紧密、孔隙小；缺极性基团，难染。用小、弱极性分散染料。,,,4,、化学反应：,结构紧密、分子稳定。,,耐酸,,碱中易水解 ：,碱剥皮,现象,,耐氧化剂、还原剂作用,,60,二、锦纶,(,尼龙,nylon,,属,polyamide),的结构和性能,,聚酰胺是一类,以有机胺和二酸、氨基酸或内酰胺为原料,通过酰胺键,(amide linkage),联接起来的高分子材料。,,如锦纶,6,、锦纶,66,。,,锦纶形态结构：,熔纺法制成，纵向光滑无条痕，截面

46、一般为圆形。,,锦纶超分子结构：,折叠链缨状原纤模型,。与涤纶相比，模型类似，但容易结晶，在初生纤维没拉伸前就有结晶结构。结晶度可达,50~70%,。,,锦纶分子结构：锦纶,6,、 锦纶,66,、,SCAN,,,61,锦纶性能,,热性能 ：,耐热性差，,100℃,以上空气中容易热氧化发黄、分解。玻璃化温度,35~60℃,（锦纶,6,）和,40~60℃,（锦纶,66,）。软化点,160~180℃,（锦纶,6,）和,~235℃,（锦纶,66,）。,,吸湿性：,疏水纤维，吸湿性在合成纤维中仅次于维纶，,~4%,。,,染色性：,容易染色，染涤纶、羊毛、丝的染料如分散染料、酸性染料等都可

47、染锦纶。,,化学性能：,耐碱性好，耐酸性差。,,中强氧化剂如次氯酸钠、过氧化氢使锦纶纤维强度降低、变黄，漂白用亚氯酸钠、还原剂。,,分子间通过,羰基,和,亚胺基,形成氢键。锦纶,6,分子间氢键少些。,62,三、腈纶,(acrylic,，聚丙烯腈系纤维,),的结构和主要性能,腈纶的分子结构：,三元共聚物,（,copolymer,）,SCAN,,第一单体,85%,以上，只有第一单体，纤维性能不好，脆、弹性手感差、不易染色,——,主单体,,第二单体,~10%,，改善纤维结构，减弱氰基之间的作用力,——,结构单体,,第三单体,~5%,，有结合染料基团，利于染色,——,染色单体,。,,三种单体在分子链中

48、随机排列，属于无规共聚物。,,腈纶超分子结构：,研究至今不明。与氰基、分子组成有关。,,,准晶结构（二维有序），拟晶体，属无定形，但高度有序结构。纤维中有螺旋链结构。,,腈纶的形态结构：,主要为,湿法纺丝,所制。纵向表面象树皮、粗糙，有轴向沟槽，横截面为圆形，哑铃形（干法纺丝）。,,,63,腈纶性能,热性能 ：,热稳定性差，因为只有准晶结构，受热时，分子链易自由取向，无外力时形变收缩大。耐热性较好，高温变黄，,更高温制碳纤维,。玻璃化温度有二个：,70~80℃,，,140~150℃,。,,吸湿性：,,1~2%,，只有弱极性基团,——,氰基,,染色性 ：,主要由第三单体决定，与第二单体有关，用阳

49、离子染料或其他染料。,,化学性能 ：,耐酸和弱碱，强碱中由于氰基水解快，而发黄、溶解。,,对纺织上常用氧化剂和还原剂稳定。,,耐日光、防霉耐菌。燃烧时有毒性气体释放。,,64,四、聚氨酯,(polyurethane),弹性纤维的结构和性能,氨纶,(spandex),，聚氨基甲酸酯纤维,。,嵌段共聚,高分子,（,segmented copolymer,，,block polymer,）,，以,-NHCOO-,为特征。,,分子示意式：,,,,----O-CHNRNHC-NHR’NH-CNHRNHC-O----,有硬段和软段，软段有聚酯或聚醚两种，硬段为,芳香族二异氰酸酯,。,,聚氨酯性能,：,,弹

50、性 ：,>400%,,强度：,低，,4~7cN/tex,（分子间作用力小）,,染色性能：,可用染锦纶染料,,化学性能 ：,聚醚型耐酸，但变黄。聚酯型不耐碱。都不耐氯漂,,O,O,O,,O,65,化学结构：,基本组成物质为等规聚丙烯，,熔体纺丝,。,,超分子结构：,初生丝的结晶度大约为,45-60,％。,,形态结构：,纵向光滑，截面呈圆形。,,性能,：,,易氧化裂解；吸湿性很低；没有驻留染料的极性或反应性基团（,分散染料染浅色，本体着色,）。,酸和碱对丙纶的影响极小，强氧化剂如过氧化氢将使纤维受损。耐光性较差，经日光曝晒后易发生强度损失，主要通过光敏降解或光氧化作用而发生。,,,五,.,丙纶,（

51、,polypropylene,,属,Olefin,）的结构与性能,66,聚乙烯醇缩甲醛纤维。,（聚醋酸乙烯酯,醇解,→聚乙烯醇→纺丝→缩甲醛）。,,形态结构：,湿纺维纶,截面呈腰子形，具有明显的皮芯结构。结晶度,60-70,％。,,,性能：,吸湿性是所有化纤中最好的，但也因缩醛化程度及拉伸程度不同而不同。耐酸、碱和其它大部分溶剂的性能优良。,六,.,维纶,（,polyvinyl alcohol,）,(vinal),的结构与性能,67,查阅：,,1.PLA,纤维的生产工艺、结构特点及主要性能,,2.查阅其它化学纤维的基本信息,68,第一章 要点,纤维的形态结构、超分子结构、分子化学结构层次,,

52、纤维结构与纤维化学性能之间关系,,纤维结构与纤维物理性能之间关系,,常用纺织纤维的结构与主要化学性质,,69,第一章 思考题,思考题,,,,1,、天然,1,、天然纤维中，属于纤维素纤维主要有,二种,，它们的分子结构相同否,,，超分子结构模型,,同，结晶度,同,，形态结构,,同。,,2,、天然纤维中，属于蛋白质纤维主要有,,二种，他们分子结构共同之处在于,,，不同之处在于,,，组成元素主要差异在于,元素,。,,3,、纤维发生异向溶胀是指,,，推测其产生原因是,,。,,4,、纤维的化学性能主要由,,决定，但受,,二方面结构因素影响。棉、麻、粘胶们吸收染料的速率不一样，是因为,。,,5,、纤维素

53、纤维耐酸性与其耐碱性比,,，遇还原剂,,，遇氧化剂会,,。,,6,、蛋白质纤维等电点是指,,，在,pH =2,溶液中，羊毛带,,电荷，在,pH =10,溶液中，羊毛带,,电荷,,,羊毛二硫键虽是共价键，但是属于,,键。,,7,、蛋白质纤维耐酸性比耐碱性,,，还原剂对羊毛会,,，对桑蚕丝会,,。,,70,,思考题,8,、羊毛湿热条件下具有可塑性是因为,,。,,9,、丝胶蛋白质分子的亲水基团含量比在丝素分子含量,,，比较其超分子结构，丝胶无定形区比例比丝素,,。,,10,、涤纶吸湿性,,，是因为,,，耐碱性差，是因为,，,难染色，是因为,。,,11,、锦纶,6,分子结构是,,，锦纶,66,的分子结构是,,。吸湿性,,，耐酸性较,,，染色性,,。,,12,、腈纶分子链的规整性比涤、锦纶,,，腈纶中第二单体共聚是为改善,,，腈纶中第三单体共聚是为改善,,，腈纶易产生热收缩是因为,,。,,13,、查阅腈纶膨体纱、高收缩纤维制作原理？,,14,、桔瓣形涤、锦复合纤维制超细纤维，用碱液处理后，桔瓣（锦）散开成超细纤维，试解释,其原理？,,