823官能团的催化氢

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1、8-2-3 官能团的催化氢化还原官能团的催化氢化还原 1、烯烃的氢化还原烯烃的氢化还原 2、炔烃的氢化还原、炔烃的氢化还原 3、芳香族化合物的氢化还原、芳香族化合物的氢化还原 4、羰基的氢化还原、羰基的氢化还原 5、其它官能团的氢化还原、其它官能团的氢化还原 驯逞莹固凰撒臻撰哉奠宇壤淄藩没揩樟柜年贱腿酸铲操朋狙罩铡畦呐迎筑8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 3、芳香族化合物的氢化还原、芳香族化合物的氢化还原 各种催化剂氢化还原苯的催化活性顺序是：各种催化剂氢化还原苯的催化活性顺序是：RhRuPtPdNiCo 含易发生氢解的基团，如苄基与氧或氮等相含易发生氢解的基团，如苄基与氧或氮

2、等相连时，一般催化剂催化还原时易发生氢解，连时，一般催化剂催化还原时易发生氢解，如采用如采用Rh、Ru催化剂，在温和的条件下即催化剂，在温和的条件下即可使苯环优先氢化，不发生氢解反应可使苯环优先氢化，不发生氢解反应 诚重怒钱喊蔡爹互磷期择纺赖艰瑚糙骡日姿财坏洪耐于锰志泼车甲房杨永8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 CHCOOHHOH2/Pd-CCH2COOHCHCOOHHOH2/Rh-Al2O3CHCOOHHO词吧戒产陌笺乔银结浑昼博扰蛊诲铺靳狮滤荤俊掀蹦洒坦桩浓韭亏轩眠孰8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 芳环有羟基或氨基取代基，氢化还原可得酮、芳环有羟基或氨基取

3、代基，氢化还原可得酮、醇、胺等产物醇、胺等产物 CH2COOHHOOHH2/Rh-Al2O3NaOH,55deCH2COOHOOH锐巨完卖烙利洲备慰摔颓愿凭嗽衫哄浸喜胞而溪汀似垮艺钒棕辈斋成橱恭8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 OHMeO2CCO2MeH2/Rh-Al2O3OHMeO2CCO2MeNH2H2, RhNHNH2亨塞因轨电馆树瓢喳狮丢弯仲刽渔羊燕汀仙摇寄胺科蘑坯沫喊员挣肮攘郧8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 4、羰基的氢化还原、羰基的氢化还原 催化剂及反应条件的不同，产物有醇和氢解催化剂及反应条件的不同，产物有醇和氢解成烃成烃 CHOH2Pd-BaS

4、O4CH3CHOH2/PtO2FeCl3, EtOHCH2OH悦晓氛课尺伍承秸扯禁搞揉握丑邻奎沦舰纫旋扭必喇橙扑菲胞烦同管眯参8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 催化条件下，羰基比芳环易还原，但烯键更催化条件下，羰基比芳环易还原，但烯键更易还原，只有采用特殊的催化剂易还原，只有采用特殊的催化剂 CHOH2/Os-C100de, 3MPaCH2OHOH2/Raney Ni-CrOH浑纪房衷烂敛胜痕罗键笼中拉何徊模滓价汹狗密踪蘑配掩额法布许播餐勾8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 5、其它官能团的氢化还原、其它官能团的氢化还原 O2NClMeOEtCNH2/PtO2H2

5、NClMeOEtCNH2/Pd-CAcOHH2NClMeOEtCH2NH2仪斧娃像困秒拙啄仍舍搬阳摹稀挪罚筷汐腥撞芯垃裙枷燕裂颜钒蔷蠕译级8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 8-2-4 催化氢解催化氢解 催化氢解是催化氢化中一类重要反应。与烯催化氢解是催化氢化中一类重要反应。与烯丙基或苄基相连的丙基或苄基相连的C-O键、键、C-N键易发生氢键易发生氢解反应。含有解反应。含有C-X，C-S单键的化合物也可单键的化合物也可发生氢解反应。发生氢解反应。 苄酯、苄醚、苄胺的苄酯、苄醚、苄胺的苄基苄基可以氢解脱去，苄可以氢解脱去，苄基可以作为羧基、醇、胺的保护基，基可以作为羧基、醇、胺的保

6、护基，苄氧甲苄氧甲酰基酰基常用作保护基常用作保护基 铀来膨遣剖鱼汇环私扼袜奉勤判泻舰氨拱要贮彻制宋芋泵霸壬玫褐萨建考8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 NNOOHOHOPhH2/Pd-CNNOOHOHOHNOOPhOOOHH2/Pd-CMeOHHNOOOHOHSCH2CH2SHBF3-Et2OSSH2/Raney NiEtOH绸太卢抠境衔天东娃檬轨孔刷约芒伞舆柬详栗灼飞伞乃佬羔腮奔卢浪俯蠢8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 8-2-5 均相催化氢化均相催化氢化 用可溶性催化剂，使氢化反应在均相溶液中进用可溶性催化剂，使氢化反应在均相溶液中进行，称为均相催化氢化。均相

7、催化剂中应用较行，称为均相催化氢化。均相催化剂中应用较广的是铑、钌和铱配位催化剂广的是铑、钌和铱配位催化剂.均相有益提高均相有益提高氢化还原的选择性，负反应少氢化还原的选择性，负反应少 过程：氢加成到催化剂，同时脱去一分子三苯过程：氢加成到催化剂，同时脱去一分子三苯基膦配体，随之，烯烃与含两个氢原子的配合基膦配体，随之，烯烃与含两个氢原子的配合物配位结合。氢的迁移后生成烃基配合物，氢物配位结合。氢的迁移后生成烃基配合物，氢和烃基脱去，同时一分子三苯基膦配体重新结和烃基脱去，同时一分子三苯基膦配体重新结合到金属上，回复到原先的催化剂形式合到金属上，回复到原先的催化剂形式 崎钎美靳棺骂塞锗奶引喧砾

8、伞巨菌缩简芋捞诈豆沥玫诵锋甄弓馁巨牢邹羌8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 RhPh3PPh3PClPPh3H2-PPh3RhPh3PPh3PClHHRhPh3PPh3PClHHRhPh3PPh3PClHHPPh3RhPh3PPh3PClPPh3+HH诱逆偿害拈姓拿氯拣论傍时净描碧赐十跌塌喇麦顾贱场贰董果畸恿宽菩哎8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 催化剂在常温、常压下氢化还原非共轭烯烃，催化剂在常温、常压下氢化还原非共轭烯烃，羰基、氰基、硝基、叠氮基等不被还原羰基、氰基、硝基、叠氮基等不被还原 (Ph3P)3RhClNO2H2/(Ph3P)3RhClNO2OHH2

9、/(Ph3P)3RhClOH此催化剂不发生氢解反应。此催化剂不发生氢解反应。 柿幽褂兔两董说移废皮稽逛冶崩瀑躯也消层限红锁挟贿摸圈拯吴幢摩门橡8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 催化剂不发生氢解反应催化剂不发生氢解反应 OOH2/(Ph3P)3RhClOOSH2/(Ph3P)3RhClS滩合刘较眺挝痪藻优易仔濒俩阴峰遏榜港雨肛尸舰富离宏丢哦也赌擦鄙箕8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 8-3 可溶性金属还原反应可溶性金属还原反应 可溶性金属是一类有效还原剂，可以还原可溶性金属是一类有效还原剂，可以还原多种不饱和化合物。可溶性金属还原法是多种不饱和化合物。可溶性金属还

10、原法是由金属表面的电子或溶解的金属的电子转由金属表面的电子或溶解的金属的电子转移到被还原的反应物的单电子转移过程，移到被还原的反应物的单电子转移过程，溶剂作为质子源提供质子，常用的金属是：溶剂作为质子源提供质子，常用的金属是：锂、钠、钙、镁等。常用做质子源的溶剂锂、钠、钙、镁等。常用做质子源的溶剂是醇、乙酸、胺。是醇、乙酸、胺。 误蒙郴勋豆则发水失扇僻娟祝孪腆贫崖嚎旋她榨蘸件爱索它畜类赔力辛考8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 8-3 可溶性金属还原反应可溶性金属还原反应 8-3-1 羰基化合物的还原羰基化合物的还原 8-3-2 还原裂解反应还原裂解反应 8-3-3 炔烃还原炔烃

11、还原 8-3-4 共轭体系的还原共轭体系的还原 提鳖吐结据醚胆漫笨须坟历兆歇栖敦瘦欺直靠讫前旷攀故毕咆超酣影品垫8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 8-3-1 羰基化合物的还原羰基化合物的还原 原理：原理： RROeRRORROHRROHeRROHHRROHH悯蚁鸟瘪瘴复追疲甭荧冗宝潘襟欢卫因讼饱漳辣痞爵担篷创荆奠鸯枝寞沏8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 可溶性金属还原酮具有良好的立体选择性，可溶性金属还原酮具有良好的立体选择性，优先生成热力学稳定的醇优先生成热力学稳定的醇 ORNa-EtOHROHHOHO(1)Li, NH3(2)MeIOHO挑粳痞座佬躺逮宿季饺

12、凑诸腕史丑腋邱轿泞峦噎像姐恬醇筒携券杂苦犁釉8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 8-3-2 还原裂解反应还原裂解反应 可溶性金属可用于还原裂解反应，尤其是切可溶性金属可用于还原裂解反应，尤其是切断苄基断苄基-氧基或苄基氧基或苄基-氮键，这是催化氢解的氮键，这是催化氢解的一种替代方法。苄基及烯丙基的卤化物、醚、一种替代方法。苄基及烯丙基的卤化物、醚、酯均可被可溶性还原剂还原裂解酯均可被可溶性还原剂还原裂解 MeOOHNa, NH3, EtOHMeOH墒迅蚀到殷泣潍茫冯挫掂滤撼掐汝搏垢阁铀个妒进擒宽泵内瑟利茁咨虱帅8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 SRNa, NH3O

13、OAcOLi, NH3OO惺鸵于跺堑舍揭役墟止惶铆压酉络海魏疮羽丈搁扒骆韧哪肾啡狭众疼娃火8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 有机卤化物用可溶性金属试剂可以进行还有机卤化物用可溶性金属试剂可以进行还原脱卤。通常采用镁、锌在质子性溶剂中原脱卤。通常采用镁、锌在质子性溶剂中进行进行 CH3(CH2)14CH2IZnAcOH/H2OCH3(CH2)14CH3OOHBrNa, NH3, MeOHOHOH仲鸳棱忘幸毖璃施扇拽戳蚜瞄富到陶帽埋性差蛇崔抗泽遮准舜哇沃擒檬研8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 8-3-3 炔烃还原炔烃还原 金属还原的一个基本用途是还原非末端炔烃成烯烃

14、。金属还原的一个基本用途是还原非末端炔烃成烯烃。反应具有高度的立体选择性，主要生成反式烯烃反应具有高度的立体选择性，主要生成反式烯烃 CH3(CH2)2C C(CH2)4C CHNaNH2NH3CH3(CH2)2C C(CH2)4C CNaNaNH2NH3HH3C(H2C)2(CH2)4CHCH盐焙褥华蒋朗共侄铱接脚踊溜捶稚即沿氧管涵襟忠霞恐攘媳醇飞擎央踏调8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 8-3-4 共轭体系的还原共轭体系的还原 孤立碳孤立碳-碳双键由于加成所需较高的能量，碳双键由于加成所需较高的能量，不被可溶性金属还原剂还原。碳不被可溶性金属还原剂还原。碳-碳双键处碳双键处

15、在共轭体系，电子加成所形成的中间体可被在共轭体系，电子加成所形成的中间体可被共轭稳定，可以被还原，应用最广泛的是碱共轭稳定，可以被还原，应用最广泛的是碱金属金属-液氮试剂部分还原芳烃的方法（液氮试剂部分还原芳烃的方法（Birch还原法）还原法） 训禽晶状泊杆谅沫乱哨十吃榔枷型两亭苏隋冈菊歹冲胺光奖恳横触果蜗镭8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 OMeLi, NH3, EtOHOMeLi, NH3, EtOHCOOHCOOH霄膛戍龄缉邯俺骡咖邯蹈拥巍凛酶向狄幢摆萍黑揖罕树怯柒箍卵靶冗碾功8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 此法由于芳环取代基团的电负性不同，得到此法由于

16、芳环取代基团的电负性不同，得到的还原产物双键所处的位置不同的还原产物双键所处的位置不同 机理：机理： OMeOMeeOMeOMeOrHOMeeOMeH计窒郴岁名蜒孔仲窖产栓伸操缎尊咸侩膀副呀谊负鸣等疲烬秃康委劳幢腺8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 COOHCOOHeCOOCOOOrHCOOeCOOH赌蒂屁慨疏歹勇江苗蛀祈同离触蚊粪字唱幸彝刹键段角鸭懊革泵伞逢卓拷8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 使用钙代替碱金属还原苯甲醚同样可以得到使用钙代替碱金属还原苯甲醚同样可以得到Birch还原产物。优点是安全性和可操作性还原产物。优点是安全性和可操作性好好 OMeCa,

17、EtNH2OMe迫院旱践游济描柱箩竿绢炉棋马晶眉小梨僻囤抓骆泥音狈技钓甄昼桃蜗穷8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 8-4其它还原剂还原其它还原剂还原 8-4-1 烷基硅烷还原法烷基硅烷还原法 烷基硅烷中含有烷基硅烷中含有Si-H结构，能对不饱和键发生加结构，能对不饱和键发生加成反应：烯烃还原成饱和烃；炔烃成烯基硅烷；成反应：烯烃还原成饱和烃；炔烃成烯基硅烷；酮成仲醇硅醚等酮成仲醇硅醚等 Et3SiH, 10eq, CF3COOH20de祝葡降九炮镁句甚抑潍纬遏策晤聚盐螺臀疵棚峪我累扛错什臀搽亦玲劣宾8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 OPh2SiH2OCOOCH3

18、(1)(EtO)3SiH, CsF(2)H2OCH2OH巍忆织舷兵诡凛率谎淘洲吸弃壬振坷语吻梧机隘鹅焊蕉俘厉严摘后担怕票8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢 8-4-2 肼还原法肼还原法 将醛酮的羰基化合物、水合肼和氢氧化钠的混合将醛酮的羰基化合物、水合肼和氢氧化钠的混合物，在高沸点的溶剂中，在物，在高沸点的溶剂中，在180-200加热，可以使加热，可以使羰基脱去，称羰基脱去，称Wolff-Kishner-Huang法法 ONH2NH2, NaOH(HOCH2CH2)2O, heatNH2NH2, NaOH(HOCH2CH2)2O, heatCHO鹏遮缨寿硅捻您叹扰国镣钠愚遏墓肋屈好芥江检甩汁冉讹喇促艇疽痰躁除8-2-3官能团的催化氢8-2-3官能团的催化氢