2013年高考化学试题分类解析 -考点07化学反应速率与化学平衡



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1、 考点7 化学反应速率与化学平衡 1.(2013上海化学20)某恒温密闭容器中,可逆反应A(s) B+C(g)-Q达到平衡。缩小容器体积,重新达到平衡时,C(g)的浓度与缩小体积前的平衡浓度相等。以下分析正确的是 A.产物B的状态只能为固态或液态 B.平衡时,单位时间内n(A)消耗﹕n(C)消耗=1﹕1 C.保持体积不变,向平衡体系中加入B,平衡可能向逆反应方向移动 D.若开始时向容器中加入1molB和1molC,达到平衡时放出热量Q 【答案】AB 【解析】若B是气体,平衡常数K=c(B)c(C),若B是非气体,平衡常数K=c(C),由于C(g)的浓度不变,因此B是非气体,
2、A正确,C错误,根据平衡的v(正)=v(逆)可知B正确(注意,不是浓度消耗相等);由于反应是可逆反应,因此达到平衡时放出热量小于Q,D项错误。 【考点定位】本题考查化学平衡、可逆反应的含义。 2.(2013北京理综11)下列实验事实不能用平衡移动原理解释的是 【答案】C 【解析】A、存在平衡 ,升高温度平衡向生成NO2方向移动,故正确;B、水的电离是可逆过程,升高温度Kw增大,促进水的电离,故B正确;C、催化剂不能影响平衡移动,故C错误;D、弱电解质电离存在平衡,浓度越稀,电离程度越大,促进电离,但离子浓度降低,故氨水的浓度越稀,pH值越小,故D正确。 3.(2013四川
3、理综化学6)在一定温度下,将气体X和气体Y各0.16mol充入10L恒容密闭容器中,发生反应ks5u X(g)+Y(g) 2Z(g) △H < 0, 一段时间后达到平衡,反应过程中测定的数据如下表: t/min 2 4 7 9 n(Y)/mol 0.12 0.11 0.10 0.10 下列说法正确的是 A.反应前2min的平均速率ν(Z)=2.010-3molL-1min-1 B.其他条件不变,降低温度,反应达到新平衡前ν(逆)> ν(正) C.该温度下此反应的平衡常数K=1.44 D. 其他条件不变,再充入0.2molZ,平衡时X的体积分
4、数增大 6.C 1 / 18 解析:A. Y的反应速率为v(Y)=(0.16-0.12)mol/(10L*2mim)=2.010-3mol/L,v(Z)=2v(Y)=4.010-3 mol/L。 B. ΔH<0,放热反应,降温反应向正向移动,V(正)>V(逆) C. 由平衡常数公式可得K=1.44 D. 反应前后计量数不变,达到等效平衡,X体积分数不变。 ks5u 4.(2013安徽理综11)一定条件下,通过下列反应可以制备特种 陶瓷的原料MgO:MgSO3(s) + CO(g) MgO(s) + CO2(g) +SO2(g) △H>0 该反
5、应在恒容的密闭容器中达到平衡后,若仅改变图中横坐标x的值,重新达到平衡后,纵坐标y随x变化趋势合理的是 选项 x y A 温度 容器内混合气体的密度 B CO的物质的量 CO2与CO的物质的量之比 C SO2的浓度 平衡常数K D MgSO4的质量(忽略体积) CO的转化率 11. 【答案】A 【解析】该反应为正方向体积增加且吸热。A、升高温度,平衡正向移动,气体的质量增加,密度增大,正确;B、增加co的量,平衡正向移动,但压强增大,转化的量,没有上一平衡多,故比值减小,错误;C、平衡常数只与温度有关,错误;D因为固体,增加其量,对的转化率等相关问题。
6、 5.(2013山东理综12)CO(g)+H2O(g) H2(g)+CO2(g)△H﹤0,在其他条件不变的情况下 A.加入催化剂,改变了反应的途径,反应的△H也随之改变 B.改变压强,平衡不发生移动,反应放出的热量不变 C.升高温度,反应速率加快,反应放出的热量不变 D.若在原电池中进行,反应放出的热量不变 解析:催化剂虽然改变了反应途径,但是△H只取决于反应物、生成物的状态,△H不变,A错;这是一个反应前后气体物质的量不变的反应,改变压强,平衡不发生移动,反应放出的热量也不变,B正确;该反应是放热反应,升高温度,平衡左移,反应放出的热量减小,C错;若在原电池中进行,反应不放出热量
7、,而是转换为电能,D错。 答案:B 6.(2013重庆理综13)将E和F加入密闭容器中,在一定条件下发生反应:E(g)+F(s)2G(g)。忽略固体体积,平衡时G的体积分数(%)随温度和压强的变化如下表所示。 压强/MPa 体积分数/% 温度/℃ 1.0 2.0 3.0 810 54.0 a b 915 c 75.0 d 1000 e f 83.0 ①b<f ②915℃,2.0MPa时E的转化率为60% ③该反应的ΔS>0 ④K(1000℃)>K(810℃) 上述①~④中正确的有
8、( ) A.4个 B.3个 C.2个 D.1个 解析:利用图表分析考察平衡原理。a与b、c与d、e与f之间是压强问题,随着压强增大,平衡逆向移动,G的体积分数减小,b75%,e>83%;c、e是温度问题,随着温度升高,G的体积分数增大,所以正反应是一个吸热反应,所以,K(1000℃)>K(810℃);f的温度比b的高,压强比b的小,所以f>b。而②,可以令F为1mol,转化率为α,则有2α/1+α=75%,α=75%,正确。该反应是一个气体分子式增大的反应,属于熵增反应,所以③正确。选择A。 7.(2013江苏化学11)下列有关说法正
9、确的是 A.反应NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的△H<0 B.电解法精炼铜时,以粗铜作阴极,纯铜作阳极 C.CH3COOH 溶液加水稀释后,溶液中 的值减小 D.Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2 固体,CO32-水解程度减小,溶液的pH 减小 【参考答案】AC 【解析】本题是化学反应与热效应、电化学等的简单综合题,着力考查学生对用熵变焓变判断反应方向,水解反应、原电池电解池、化学反应速率的影响因素等方面的能力。 A.本反应前后气体变固体,熵变小于零,只有在焓变小于零时自发。内容来源于《选修四》P34-P36中化学方向的判断。 B
10、.精炼铜时,粗铜铜作阳极,被氧化,纯铜作阴极,被还原。内容来源于《选修四》P81。 C.越稀越电离,醋酸与醋酸根离子浓度比减小。内容来源于《选修四》P41。 D.Na2CO3溶液加少量Ca(OH)2固体,抑制碳酸根离子水解,但pH值随着Ca(OH)2固体的加入而增大。 8.(2013江苏化学15)一定条件下存在反应:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g),其正反应放热。现有三个相同的2L恒容绝热(与外界没有热量交换)密闭容器I、II、III,在I中充入1molCO和1molH2O,在II中充入1molCO2和1mol H2,在III中充入2molCO和2molH2O,700
11、℃条件下开始反应。达到平衡时,下列说法正确的是 A.容器I、II中正反应速率相同 B.容器I、III中反应的平衡常数相同 C.容器I中CO的物质的量比容器II中的多 D.容器I中CO的转化率与容器II中CO2的转化率之和小于1 【参考答案】CD 【解析】本题属于基本理论中化学平衡问题,主要考查学生对速率概念理解与计算,平衡常数概念与计算,平衡移动等有关内容理解和掌握程度。高三复习要让学生深刻理解一些基本概念的内涵和外延。ks5u A.在I中充入1molCO和1molH2O,在II中充入1molCO2和1mol H2,刚开始时,容器I、中正反应速率最大,容器II中正反应速率为零。达
12、到平衡时,容器I温度大于700℃,容器 II温度小于700℃,所以,容器I中正反应速率大于容器II中正反应速率。 B.容器III可看成容器I体积压缩一半,各物质浓度增加一倍,若温度恒定,则平衡不移动;但恒容绝热的情况下,容器III中温度比容器I高,更有利于平衡向逆反应方向移动,故平衡常数容器III小于容器I。 C.若温度恒定,容器I、II等效,但两者温度不等。达到平衡时,容器I温度大于700℃,容器II温度小于700℃,有利于容器I平衡向逆反应方向移动,故容器I中CO的物质的量比容器II中的多。 D.若温度恒定,容器I、II等效,容器I中CO的转化率与容器II中CO2的转化率之
13、和等于1。但两者温度不等,达到平衡时,容器I温度大于700℃,容器II温度小于700℃,有利于容器I平衡向逆反应方向移动,有利于容器II平衡向正反应方向移动,故容器I中CO的转化率相应减小,容器II中CO2的转化率同样会相应减小,因此,容器I中CO的转化率与容器II中CO2的转化率之和小于1。 9.(2013福建理综12)NaHSO3溶液在不同温度下均可被过量KIO3氧化,当NaHSO3完全消耗即有I2析出,根据I2析出所需时间可以求得NaHSO3的反应速率。将浓度均为0.020molL-1NaHSO3(含少量淀粉)10.0ml、KIO3(过量)酸性溶液40.0ml混合,记录10~55℃
14、间溶液变蓝时间,55℃时未观察到溶液变蓝,实验结果如右图。据图分析,下列判断不正确的是 A.40℃之前与40℃之后溶液变蓝的时间随温度的变化趋势相反 B.图中b、c两点对应的NaHSO3反应速率相等 C.图中a点对应的NaHSO3反应速率为5.0 10-5molL-1s-1 D.温度高于40℃时,淀粉不宜用作该试验的指示剂 【知识点】化学图像的分析、化学反应速率的计算以及指示剂的选择等知识。 【答案】B 【解析】A项,由图像可知40C 之前变蓝的时间在加快,40C 之后的变蓝时间在减慢; B 项,虽然变蓝时间都是64s,但是二者处在不同的阶段,所以反应速率不相等,b 点比c
15、点的反应速率大;C 项,,t=80s,所以;D 项,当温度高于40C ,变蓝时间 变长以及当温度高于55 C 是不出现蓝色,所以此时淀粉不是合适的指示剂。 10、(2013广西理综7)反应X(g)+Y(g)2Z(g);H<0,达到平衡时,下列说法正确的是 A.减小容器体积,平衡向右移动 B.加入催化剂,Z的产率增大 C.增大c(X),X的转化率增大 D.降低温度,Y的转化率增大 【答案】D 【解析】该反应为前后体积不变的反应,因此改变压强对该反应无影响,A项错误;催化剂只能降低反应的活化能,增大反应速率,但不能改变平衡状态,产率不变,因此B项错误;
16、增大一种反应物会增大另一反应物的转化率,本身的转化率是下降的,C项错误;减低温度后,平衡向着放热方向移动,即向右移动,因此Y的转化率增大,D项正确。 11.(2013上海化学31-34)镍具有优良的物理和化学特性,是许多领域尤其是高技术产业的重要原料。羰基法提纯粗镍涉及的两步反应依次为: (1)Ni(S)+4CO(g) Ni(CO)4(g)+Q (2)Ni(CO)4(g) Ni(S)+4CO(g) 完成下列填空: 31.在温度不变的情况下,要提高反应(1)中Ni(CO4)的产率,可采取的措施有 、 。 32.已知在一定条件下的2L密闭容器
17、中制备Ni(CO)4,粗镍(纯度98.5%,所含杂质不与CO反应)剩余质量和反应时间的关系如右图所示。Ni(CO)4在0~10min的平均反应速率为 。 33.若反应(2)达到平衡后,保持其他条件不变,降低温度,重新达到平衡时 。 a.平衡常数K增大 b.CO的浓度减小 c.Ni的质量减小 d.v逆[Ni(CO)4]增大 34.简述羰基法提纯粗镍的操作过程。 【答案】31.增大CO浓度,加压。32.0.05molL-min-.33.bc。34.把粗镍和CO放于一个水平放置的密闭的玻璃容器中,然后在低温下反应,一段时间后在容器的一端加热
18、。 【解析】31.反应(1)是正向气体体积缩小的放热反应,因此,根据平衡移动原理在温度不变的情况下采取可增大CO浓度,加压的方法提高产率;32.根据题意,反应的Ni为1mol,则生成Ni(CO) 4为1mol,反应速率为1/(210)=0.05molL-min-;33.反应(2)正向气体体积增大的吸热反应,则,降低温度平衡逆向移动,平衡常数K、CO的浓度、Ni的质量、v逆[Ni(CO)4]减小;根据反应(1)(2)的特点可提纯粗镍。 【考点定位】本题考查化学反应速率、平衡移动原理的应用。 12.(14分)(2013新课标卷Ⅱ28) 在1.0 L密闭容器中放入0.10molA(g),
19、在一定温度进行如下反应应: A(g)B(g)+C(g) △H=+85.1kJmol-1 反应时间(t)与容器内气体总压强(p)的数据见下表: 时间t/h 0 1 2 4 8 16 20 25 30 总压强p/100kPa 4.91 5.58 6.32 7.31 8.54 9.50 9.52 9.53 9.53 回答下列问题: (1)欲提高A的平衡转化率,应采取的措施为 。 (2)由总压强P和起始压强P0计算反应物A的转化率α(A)的表达式为
20、 。 平衡时A的转化率为_ ,列式并计算反应的平衡常数K 。 (3)①由总压强p和起始压强p0表示反应体系的总物质的量n总和反应物A的物质的量n(A),n总= mol,n(A)= mol。 ②下表为反应物A浓度与反应时间的数据,计算a= 反应时间t/h 0 4 8 16 C(A)/(molL-1) 0.10 a 0.026 0.0065 分析该反应中反应反应物的浓度c(A)变化与时间间隔(△t)的规律,得出的结论是
21、 , 由此规律推出反应在12h时反应物的浓度c(A)为 molL-1 解析:考察化学平衡知识,涉及平衡移动,转化率、平衡常数、平衡计算、反应速率、表格 数据分析。 (1)根据反应是放热反应特征和是气体分子数增大的特征,要使A的转化率增大,平衡要正向移动,可以采用升高温度、降低压强的方法。 (2)反应前气体总物质的量为0.10mol,令A的转化率为α(A),改变量为0.10α(A) mol,根据差量法,气体增加0.10α(A)mol,由阿伏加德罗定律列出关系:
22、 = α(A)=( -1)100%;α(A)=(-1)100%=94.1% 平衡浓度C(C)=C(B)=0.194.1%=0.0941mol/L,C(A)=0.1-0.0941=0.0059mol/L, K==1.5ks5u (3)①= n=0.1 ;其中,n(A)=0.1-(0.1-0.1)=0.1(2-) ②n(A)=0.1(2-)=0.051 C(A)=0.051/1=0.051mol/L 每间隔4小时,A的浓度为原来的一半。 当反应12小时时,C(A)=0.026/2=0.013mol/L 参考答案: (1)
23、升高温度、降低压强 (2)α(A)=( -1)100%;94.1%;K==1.5; (3)①0.1;0.1(2-); ②0.051;每间隔4小时,A的浓度为原来的一半。0.013 13.(2013山东理综29)(15分)化学反应原理在科研和生产中有广泛应用 (1)利用“化学蒸气转移法”制备TaS2晶体,发生如下反应 TaS2(s)+2I2(g) TaI4(g)+S2(g)△H﹥0 (I) 反应(I)的平衡常数表达式K= ,若K=1,向某恒容密闭容器中加入1mol I2(g)和足量TaS2(s),I2(g)的平衡转化率为
24、 (2)如图所示,反应(I)在石英真空管中进行,先在温度为T2的一端放入未提纯的TaS2粉末和少量I2(g),一段时间后,在温度为T1的一端得到了纯净的TaS2晶体,则温度T1 T2(填“﹥”“﹤”或“=”)。上述反应体系中循环使用的物质是 。 (3)利用I2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢铁中的硫转化为H2SO3,然后用一定浓度的I2溶液进行滴定,所用指示剂为 ,滴定反应的离子方程式为 (4)25℃时,H2SO3 HSO3-+H
25、+的电离常数Ka=110-2mol/L,则该温度下NaHSO3的水解平衡常数Kh= mol/L,若向NaHSO3溶液中加入少量的I2,则溶液中将 (填“增大”“减小”或“不变”)。 解析:(1)或,通过三行式法列出平衡浓度,带入K值可以得出转化率为66.7%。 (2)由所给方程式可知该反应为吸热反应,通过题意温度T2端利于反应正向进行,为高温,温度T1端利于反应向左进行,为低温,所以T1<T2。I2是可以循环使用的物质. (3)因为I2遇到淀粉会变蓝色,所以可以用淀粉溶液作指示剂.离子反应:H2SO3+I2+H2O=4H++SO42-+2I-. (
26、4)Ka=,HSO3-+H2OH2SO3+OH-,Kb==1.01021.010-14=1.010-12,当加入少量I2时,溶液酸性增强,[H+]增大,但是温度不变,Kb不变,则增大。 答案:(1)或,66.7% (2)<,I2 (3)淀粉溶液,H2SO3+I2+H2O=4H++SO42-+2I- (4)1.010-12,增大ks5u 14.(2013浙江理综27)(14分)补碳技术(主要指捕获CO2)在降低温度气体排放中既有重要的作用。目前NH3和(NH4)2CO3已经被用作工业补碳剂,他们与CO2可发生如下可以反应: 请回答下列问题: (1)△H3与△H1、△
27、H2之间的关系是:△H3= 。 (2)为研究温度对(NH4)2CO3捕获CO2效率的影响,在某温度T1下,将一定量的(NH4)2CO3溶液置于密闭容器中,并充入一定量的CO2气体(用氮气作为稀释剂),在t时刻,测得容器中CO2气体的浓度。然后分别在温度为T2、T3、T4、T5下,保持其它初始实验条件不变,重复上述实验,经过相同的时间测得CO2气体浓度,得到趋势图(见图1)。则: ①△H3 (填>、=或<). ②在T1—T2及T4—T5二个温度区间内,容器中CO2气体浓度呈现如图1所示的变化趋势,其原因是
28、 。 ③反应Ⅲ在温度为T1时,溶液的pH随时间变化的趋势曲线图2所示。当时间到达t1时,将该反应体系温度迅速上升到T2,并维持该温度。请在该图中画出t1时刻后溶液的pH变化总趋势曲线。 (3)利用反应Ⅲ捕获CO2,在(NH4)2CO3初始浓度和体积确定的情况下,提高CO2吸收量的措施有 (写出2个)。 (4)下列物质中也可能作为CO2捕获剂的是 。 A.NH4Cl B.Na2CO3 C.HOCH2CH2OH D.HOCH2CH2NH2 【答案】 (1)2△H2-△H1 (2
29、)①< ②T1—T2区间,化学反应未达到平衡,温度越高,化学反应速率越快,所以CO2的捕获量随温度升高而提高。T4—T5区间,化学反应已达到平衡,由于正反应是放热反应,温度升高平衡向逆反应移动,所以不利于CO2捕获。 ③ (3)降低温度;增加CO2捕获浓度(或分压) (4)BD 【解析】 利用盖斯定律很容易求解。 ①由图1知,升高温度二氧化碳浓度增大,说明平衡左移,所以正反应为放热反应;②由图像可知T3为反应的平衡点,T1—T2区间,化学反应未达到平衡,温度越高,化学反应速率越快,剩余的二氧化碳就越少,所以CO2的捕获量随温度升高而提高。T4 —T5区间,化学反应已达到
30、平衡,由于正反应是放热反应,温度升高平衡向逆反应移动,所以不利于CO2捕获。③温度升高平衡向逆反应移动,CO2会从体系中释放出来,酸性将会减弱,直至到达新的平衡,pH趋于不变。 (3)反应是放热的,降低温度有利于捕获CO2;增加CO2捕获浓度(或分压)有利于平衡右移。 (4)凡显碱性的即可作为CO2的捕获剂,B项水解显碱性,D项含有氨基也显碱性,而A项水解显酸性,C项为中性有机物。 15.(2013海南化学15)(9分) 反应A(g) B(g) +C(g)在容积为1.0L的密闭容器中进行,A的初始浓度为0.050mol/L。温度T1和T2下A的浓度与时间关系如图所示。回答下列问题:
31、 (1)上述反应的温度T1 T2,平衡常数K(T1) K(T2)。(填“大于”、“小于”或“等于”) (2)若温度T2时,5min后反应达到平衡,A的转化率为70%,则: ①平衡时体系总的物质的量为 。 ②反应的平衡常数K= 。 ③反应在0~5min区间的平均反应速率v(A)= 。 [答案] (1)小于 小于 (2)①0.085mol ②0.082mol/L ③0.007mol/(Lmin) [解析]:(1)图中显示,T2时达到平衡所用时间少,速率大所以温度高;而温度越高c(A)越小,可判断反应为吸热反应,升温K将增大
32、。(2)平衡问题的常规计算,略。 16.(15分)(2013新课标卷I28) 二甲醚(CH3OCH3)是无色气体,可作为一种新型能源,由合成气(组成为H2、CO、和少量CO2)直接制备二甲醚,其中主要过程包括以下四个反应: ①CO(g)+ 2H2(g) = CH3OH(g) △H1=-90.1 kJmol-1 ②CO2(g)+ 3H2(g) = CH3OH(g)+H2O(g) △H2=-49.0 kJmol-1 水煤气变换反应: ③CO(g) + H2O (g)=CO2(g)+H2(g) △H3=-41.1 kJmol-1 二甲醚合成反应: ④2CH3OH(g)
33、=CH3OCH3(g)+H2O(g) △H4=-24.5 kJmol-1 ⑴Al2O3是合成气直接制备二甲醚反应催化剂的主要成分之一。工业上从铝土矿制备较高纯度Al2O3的主要工艺流程是 (以化学方程式表示) ⑵分析二甲醚合成反应④对于CO转化率的影响。 ⑶由H2和CO直接制备二甲醚(另一产物为水蒸气)的热化学方程式为 。 ⑷有研究者在催化剂(含Cu-Zn-Al-O和Al2O3),压强为5.0MPa的条件下由H2和CO直接制备二甲醚,结果如下图所示。其中CO转化率随温度升高而降低的原因是____________。 ⑸二甲醚直接燃料电池具有启动快,效率高等优点,其能
34、量密度高于甲醇直接燃烧燃料电池(5.93kWhkg-1),若电解质为酸性,二甲醚直接燃料电池的负极反应为_______________。 一个二甲醚分子经过电化学氧化,可以产生___________个电子的电量;该电池理论输出电压1.20V,能量密度E=_____(列式计算,能量密度=电池输出电能/燃料质量,1kWh=3.6105J ) 【答案】(1)Al2O3(铝土矿)+2NaOH=2NaAlO2+H2O;NaAlO2+CO2+2H2O=NaHCO3+Al(OH)3↓; (2)消耗甲醇,促进甲醇合成反应①平衡向右移,CO转化率增大,生成的H2O通过水煤气反应消耗部分CO
35、(3)2CO(g)+4H2(g)=CH3OCH3(g)+H2O(g);ΔH=-204.7kJ/mol;该反应分子数减小,压强升高平衡右移,CO和H2的转化率增大,CH3OCH3产率增加,压强升高使CO和H2的浓度增加,反应速率增大。 17.(2013海南化学14)(9分) 溴及其化合物广泛应用于医药、农药、纤维、塑料组燃剂等,回答下列问题: (1)海水提溴过程中,向浓缩的海水中通入 ,将其中的Br-氧化,再用空气吹出溴;然后用碳酸钠溶液吸收溴,溴歧化为Br-和BrO3-,其离子方程式为 。 (2)溴与氯
36、能以共价键结合形成BrCl。BrCl分子中, 显正电性。BrCl与水发生反应的化学方程式为 。 (3)CuBr2分解的热化学方程式为: 2CuBr2(s)=2 CuBr(s)+ Br2(g) △H=+105.4kJ/mol 在密闭容器中将过量CuBr2于487K下加热分解,平衡时p(Br2)为4.66103Pa。 ①如反应体系的体积不变,提高反应温度,则p(Br2)将会 (填“增大”、“不变”或“减小”)。 ②如反应温度不变,将反应体系的体积增加一倍,则p(Br2)的变化范围为 。 [答案] (
37、1)Cl2 3 Br2+6 CO32-+3H2O=5 Br-+ BrO3-+6HCO3- (或3 Br2+3CO32-=5 Br-+ BrO3-+3CO2) (2)Br BrCl+H2O=HCl+ HBrO (3)①增大 ②2.33103Pa< p(Br2)≤4.66103Pa [解析]:(1)溴在碳酸钠溶液的歧化可把反应理解为,溴与水发生歧化,产生H+的被碳酸钠吸收。 (2)正电性的原子或原子团结合OH形成分子,则生成HBrO。(3)①升高温度,平衡向吸热反应方向移动,因而可提高p(Br2);②体积增大一倍时,p(Br2)降为原来的一半,即2.33103Pa,减压使平
38、衡向气体体积数增大的方向移动,因而会大于2.33103Pa;若反应物足量,可平衡恢复到原有的p(Br2)。 18.(2013福建理综23)(16分) 利用化石燃料开采、加工过程产生的H2S废气制取氢气,既廉价又环保。 (1)工业上可用组成为K2OM2O32RO2nH2O的无机材料纯化制取的氢气 ①已知元素M、R均位于元素周期表中第3周期,两种元素原子的质量数之和为27,则R的原子结构示意图为_________ ②常温下,不能与M单质发生反应的是_________(填序号) a.CuSO4溶液 b.Fe2O3 c.浓硫酸 d.NaOH e.Na2CO3固体 (2
39、)利用H2S废气制取氢气来的方法有多种 ①高温热分解法 已知:H2S(g)==H2+1/2S2(g) 在恒温密闭容器中,控制不同温度进行H2S分解实验。以H2S起始浓度均为c molL-1测定H2S的转化率,结果见右图。图中a为H2S的平衡转化率与温度关系曲线,b曲线表示不同温度下反应经过相同时间且未达到化学平衡时H2S的转化率。据图计算985℃时H2S按上述反应分解的平衡常数K=________;说明温度的升高,曲线b向曲线a逼近的原因:___________ ②电化学法 该法制氢过程的示意图如右。反应池中反应物的流向采用气、液逆流方式,其目的是___________;反应池中发生
40、反应的化学方程式为_____________________。反应后的溶液进入电解池,电解总反应的离子方程式为_______________________。 【知识点】物质结构和元素周期律,元素化合物性质,化学平衡常数以及电化学反应等知识。 【答案】 (1)① ②b、e (2)①温度升高,反应速率加快,达到平衡所需的时间缩短(或其他合理条件) ②增大反应物接触面积,使反应更充分 【解析】(1)①根据可知M、R 的化合价分别是+3、+4 价, 再结合二者的质子数之和为27,可推知X是Al、Y是Si,则Si 的原子结构示意图为。 ②Al 和Fe2O3 发生铝热反
41、应的条件是高温,也不和Na2CO3 固体反应;(2)根据图像可知,985℃ 时,H2S的平衡转化率为40%,我们根据三段式计算出化学平衡常数: 由图可知,当温度升高时,达到平衡的时间缩短了,也就是说升高温度加快了化学反应速率;②采用气、液逆流的方式进行,其目的是增大了气、液的接触面积,增大了化学反应速率,使反应更容易进行。根据反应池的结构,可知:参加反应的物质是H2S和2FeCl3 ,生成物是S 单质,说此反应为氧化还原反应,所以生成的物质还有FeCl2,即方程式为从反应池流出的溶液中含有Fe2+ ,经过电解池也变回了Fe3+ ,同时还有H2 生成,故电解反应方程式为 19、(20
42、13天津化学10)某市对大气进行监测,发现该市首要污染物为可吸入颗粒物PM2.5(直径小于等于2.5um的悬浮颗粒物)其主要来源为燃煤、机动车尾气等。因此,对PM2.5、SO2、NOx等进行研究具有重要意义。请回答下列问题: (1)对PM2.5样本用蒸馏水处理制成待测试样。若测得该试样所含水溶性无机离子的化学组分及其平均浓度如下表: 离子 K+ Na+ NH4+ SO42- NO3- Cl- 浓度/mol.L 4x10-6 6x10-6 2x10-5 4x10-5 3x10-5 2x10-5 根据表中数据判断PM2.5的酸碱性为——,试样的PH值=———— (
43、2)为减少SO2的排放,常采取的措施有: ①将煤转化为清洁气体燃料。已知: H2(g)+1/2O2(g)=H2O(g) H= -241.8KJ/mol C(s)+1/2O2(g)=CO(g) H= -110.5KJ/mol 写出焦炭与水蒸气反应的热化学方程式——————————————————; ②洗涤含SO2的烟气,以下物质可作洗涤剂的是———— a.Ca(OH)2 b.Na2CO3 c.CaCl2 d.NaHSO3 (3)汽车尾气中NOx和CO的生成及转化为: ①已知气缸中生成NO的反应为: N2(g)+O2(g) 2NO(g) H>0 若1
44、mol空气含有0.8molN2和0.2molO2,1300℃时在密闭容器内反应达到平衡。测得NO为8x10-4mol.计算该温度下的平衡常数K= ___________ 汽车启动后,气缸温度越高,单位时间内NO排放量越大,原因是—————————— ②汽车燃油不完全燃烧时产生CO,有人设想按下列反应除去CO: 2CO(g)=2C(s)+O2(g)已知该反应的H>0,简述该设想能否实现的依据———————— ③目前,在汽车尾气系统中装置催化转化器可减少 CO和NO的污染,其化学反应方程式为——————————— 【解析】该题综合考察化学反应原理的基础知识。涉及离子的水解、PH值的计算、
45、盖斯定律的应用、化学平衡常数的计算、自由能的应用等。 观察表格中发现NH4+水解显酸性,PM2.5的酸碱性为酸性。试样的PH值根据溶液中电荷守恒计算H+离子浓度为10-4,PH值为4. 焦炭与水蒸汽反应的热化学方程式:C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g) H=+131.3kJ/mol 洗涤含SO2的烟气,根据酸性氧化物的性质选a.Ca(OH)2 b.Na2CO3。 计算平衡常数时,先计算物质的平衡量N2为0.8-4x10-4, O2为0.2-4x10-4,NO为8x10-4,带入平衡常数表达式即可,得4x10-6. 气缸温度越高,单位时间内NO排放量越大,原因是温度升高,反应速率加快,平衡右移 2CO(g)=2C(s)+O2(g),该反应是焓增、熵减的反应。根据G=H-TS, G>0,不能实现。 汽车尾气系统中装置反应的化学方程式 希望对大家有所帮助,多谢您的浏览!
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