氯化钠氯化钙水体系相图及其应用
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1、氯化钠氯化钙水体系相图及其应用 识码:A文章编号:1006—4gO0(2000)03一∞35—02 NaCI—CaClz一0三元体系相图是研究氨碱法 制碱废清液综台利用的重要理论工具,在利用废清 液滩晒制盐(NaC1),蒸发生产六水氯化钙的工艺设 计中,人们不仅要了解废清液蒸发浓缩过程中盐类 的析盐规律,而且要清楚其体积的变化,因此.系统 研究并补充只反映溶解度变化规律相图上的密度数 据有着实际意义. Kumar.及Oakes曾分别测定过NaC1一CaC1, 一 H 三元体系25℃时的密度数据,并用Pitzer电 解质溶液理论有关溶液表观摩尔体积与浓度的关系 及他
2、们的实测数据研究了该体系的Pitzer体积参 数.我们通过计算对他们的模型及参数进行了验证, 选用了Oakes提供的模型及Pitzer体积参数.用计算 机研究了NaC1一CaC1:一H0三元体系25℃未饱和 区的等密度线,结台以前我们已建立的用Pitzer理 论计算多元水盐体系相平衡数据的计算方法..实 现了废清液25℃蒸发浓缩过程中盐类析出规律及 体积变化的计算机模拟,为废清液滩晒制盐提供了 基础性数据. 1计算方法 1,1溶解度的计算方法 Pitzer建立了电解质溶液中离子活度系数及渗 透系数与浓度的关系,本文选用Harvies和Weare 改进后的Pitzer模
3、型.首先用单盐的溶解度数据 计算盐类的平衡常数,然后再用于计算NaC1一CaCI: 一 0体系25ac的相平衡数据,具体计算方法见文 献.计算结果与实测结果列于表l,可见吻台良 好 表INaCI—CaCI一H10体系25℃相平衡数据 平衡固相fNac【M『+cl.60c’6№0 C . aCl:/% ,:..:4490 望lNaCl(ca1),%26.4521.76171612798.815.45291l300480I70.160 密(.),g.Ⅲ-11985I20931.22101.234,】.2520】275I1306313706I3957l4435】4454】.
4、4445 1.2密度的计算方法 分别对Kumar及Oakes提出的模型及Pitzer体 积参数进行了计算验证,发现Oakes的模型计算精 度较高,用Oakes模型计算结果与实测结果的比较 见图l,图2,Oakes模型计算密度值与实测值的最大 误差小于9OO×10一,达到了比重瓶的测量精度,因 此,我们选用Oakes模型计算密度. 溶液密度按下式计算: d=(1000+∑mtrxM~x),cJO00/do+∑m)(1 其中:d.为纯水密度;为盐的分子量. 目32/(m】n2, 6 — 3 宝 3 1一 ●最大正;c最小负:总平均 田1计算值与Cak
5、es圈2计算值Kumaz 测定位比较定值比较 作者茼舟:苑庄忠,男.”岁,山衷轻工业学院化工系副教授.已发表论文二十泉篇完成多项科研项目. 36II~ORGANICCHEMICA~INDUSTRY无机盐工业2Oo0—05,32(3) 为表观摩尔体积,c/tool;m为重摩尔浓度,moUkg. 2等密度线 2.1计算原理 对于NaC1一CaC1:一H:O三元体系NaC1饱和线 上的组成,可由前面介绍的溶解度计算方法计算出 来,然后计算出对应的密度,列于表1中.由公式推 导可知,d=f(m,m),在一定的d值下,给m: (CaCI~的用 借助带密度的相图可以研究氨碱法制
6、碱厂排放 废清液蒸发浓缩过程中盐类析出规律及体积变化. 表3山东海化集团蒸氯废液组成n998年3月) 表3列出了山东海化集团制碱厂(原潍坊碱厂) 废清液的组成,忽略掉含量少的组分可看成NaC1一 CaC1一0体系,设m,m分别为溶液蒸发过程中 NaCI和CaCh的重摩尔浓度: 1)对NaC1饱和前有m.=Ks?m2 式中为废清液中NaCI和CaCI初始浓度之 比,为一常数. 2)对NaC1饱和时有 K以:ml?(J+2m:)?h+?ya 式中,为相平衡常数,y+和y.一分别为 Na和cl的活度系数,它们是m.和m:的函数,其 函数关系由Pitzer活度系数方程决定.
7、 3)对NaCI刚好饱和时的点应符合: r-s2 lK:m(m.+2m).+-ya一 依据上面的关系及表3中的数据,在计算机上 (或用带等密度线的相图)可以计算出废清液蒸发过 程液相组成及密度的变化,见表4.类似表4中的 数据对于研究清液蒸发过程中盐类析出规律,体积 变化及指导废清液晒盐与盐田设计有着重要意义. 表 [6]苑庆忠,刘金惠.无机盐工业.1998,30j3【 :7】PitzerKSJPhChem,1973.77:268. 8Pabal~eRT,Pit~rKShetEvityCoeffte[enleinEI∞ySohtion 【MIadEdBoston:GRCPress,Chapter199l7 :9]Ha~’iesEcweJHGe~hEmieaetCosm,~himieaAcla,l980,44: 981. 【0JKe1]GsJChem.EngData.I975.20:97. f收稿日期:1999+l1-27)
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