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非选择题标准练(五)
满分43分,实战模拟,20分钟拿到高考主观题高分!
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14
O-16 Na-23 Mg-24 Al-27 S-32 Cl-35.5
Fe-56 Cu-64
1.(14分)醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备1-溴丁烷的反应和实验装置如下:
NaBr+H2SO4HBr+NaHSO4 ①
C4H9—OH+HBrC4H9—Br+H2O ②
可能存在的副反应有:醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚,Br-被浓硫酸氧化为Br2等。
有关数据列表如下:
熔点/℃
沸点/℃
密度/gcm-3
正丁醇
-89.53
117.25
0.81
1-溴丁烷
-112.4
101.6
1.28
(1)实验装置中仪器a的名称是________;反应加热时的温度不宜超过100℃,较好的加热方法是______________________。圆底烧瓶中碎瓷片的作用是_____________________________;装置中倒扣漏斗的作用是_______________。
(2)制备操作中,加入的浓硫酸必须进行适当稀释,其目的是________(填字母序号)。
a.减少副产物烯和醚的生成
b.减少Br2的生成
c.减少HBr的挥发d.水是反应的催化剂
(3)反应结束后,将反应混合物中1-溴丁烷分离出来,应采取蒸馏操作得到较纯的1-溴丁烷,蒸馏装置除了用到冷凝管、温度计、牛角管、锥形瓶,还需要的玻璃仪器是________。
(4)将反应结束后得到的混合物经过蒸馏操作得到较纯的1-溴丁烷的产物中,可能含有的杂质主要是__________________________________。
(5)将1-溴丁烷产品置于分液漏斗中加水,振荡后静置,产物在________(填“上层”“下层”或“不分层”)。
(6)某实验小组制取1-溴丁烷时,向圆底烧瓶中加入7.4 g正丁醇,13.0 g NaBr和足量的浓硫酸,最终制得1-溴丁烷9.6 g,则1-溴丁烷的产率是________(保留2位有效数字)。
【解析】(1)实验装置中仪器a是球形冷凝管;反应加热时的温度不易超过
100℃,为了使溶液受热均匀,因此采用水浴加热。圆底烧瓶中碎瓷片可以防止暴沸,溴化氢气体极易溶于水,装置中倒扣漏斗可以防止倒吸。
(2)根据题目提供的信息知,浓硫酸可以使醇脱水生成烯和醚;可以将Br-氧化为溴单质;浓硫酸与水溶液接触时会放出大量的热,从而导致HBr的挥发,所以浓硫酸应稀释。
(3)蒸馏装置除了用到冷凝管、温度计、牛角管(弯接管)、锥形瓶,还需要的玻璃仪器有蒸馏烧瓶、酒精灯。
(4)因为水的沸点为100℃,与1-溴丁烷的接近,所以得到的产物中可能含有水。
(5)1-溴丁烷的密度大于水的密度,因此1-溴丁烷在下层。
(6)7.4 g 1-丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)的物质的量是0.1 mol,13.0 g NaBr可生成溴化氢的物质的量是≈0.126 mol,反应中溴化氢过量,则理论上生成1-溴丁烷的物质的量是0.1 mol,质量是0.1 mol137 gmol-1=13.7 g,而最终制得1-溴丁烷9.6 g,则1-溴丁烷的产率是100%=70%。
答案:(1)球形冷凝管 水浴加热 防止暴沸 防止倒吸 (2)a、b、c
(3)蒸馏烧瓶、酒精灯 (4)水 (5)下层 (6)70%
2.(15分)碳、氮、硫是中学化学重要的非金属元素,在工农业生产中有广泛的应用。
(1)用于发射“天宫一号”的长征二号火箭的燃料是液态偏二甲肼(CH3)2N-NH2,氧化剂是液态四氧化二氮,两者在反应过程中放出大量热量,同时生成无毒、无污染的气体。已知室温下,1 g燃料完全燃烧释放出的热量为42.5 kJ,请写出该反应的热化学方程式______________________________________________。
(2)298 K时,在2 L的密闭容器中,发生可逆反应:2NO2(g)N2O4(g)
ΔH=-akJmol-1(a>0)。N2O4的物质的量浓度随时间变化如图1。达平衡时,N2O4的浓度为NO2的2倍,回答下列问题。
①298 K时,该反应的平衡常数为________。
②在温度为T1、T2时,平衡体系中NO2的体积分数随压强变化曲线如图2所示。下列说法正确的是______(填字母序号)。
a.A、C两点的反应速率:A>C
b.B、C两点的气体的平均相对分子质量:B
”“<”或“=”)。
(3)NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。现向100 mL 0.1 molL-1
NH4HSO4溶液中滴加0.1 molL-1NaOH溶液,得到的溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图3所示。试分析图中a、b、c、d、e五个点,
①水的电离程度最大的是________;
②其溶液中c(OH-)的数值最接近NH3H2O的电离常数K数值的是________;
③在c点,溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是________。
【解析】(1)1 g燃料完全燃烧释放出的能量为42.5 kJ,则1 mol偏二甲肼完全燃烧释放出的能量为42.5 kJ60=2 550 kJ,其热化学方程式为C2H8N2(l)+2N2O4(l)2CO2(g)+3N2(g)+4H2O(l) ΔH=-2 550 kJmol-1。
(2)①由图1可知N2O4的平衡浓度为0.6 molL-1,达到平衡时N2O4的浓度为NO2的2倍,则NO2的平衡浓度为0.3 molL-1,则K==≈6.67;
②压强越大,反应速率越快,所以A、C两点的反应速率:A0)放热,温度升高平衡逆向移动,二氧化氮含量增大,所以由状态B到状态A,可以用加热的方法,故d正确;
③反应为放热反应,升高温度,K减小,密闭容器的体积为2 L,因此N2O4的浓度为0.6 molL-1,N2O4的浓度为0.3 molL-1,浓度商Q==≈6.67,6.67=K(298 K)>K(398 K),反应向逆反应方向移动,因此v(正)c(S),根据N与S的关系,可以得出c(S)>c(N),故c(Na+)>c(S)>c(N)>c(OH-)=c(H+)。
答案:(1)C2H8N2(l)+2N2O4(l)2CO2(g)+3N2(g)+4H2O(l) ΔH=-2 550 kJmol-1
(2)①6.67 ②d ③<
(3)①b ②d ③c(Na+)>c(S)>c(N)>c(OH-)=c(H+)
【加固训练】
氮的氢化物NH3和N2H4有着广泛的应用。
(1)已知25℃时,几种难溶电解质的溶度积如下表所示:
氢氧
化物
Cu(OH)2
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Mg(OH)2
Ksp
2.210-20
4.010-38
8.010-16
1.810-11
向Cu2+、Mg2+、Fe3+、Fe2+浓度都为0.01 molL-1的溶液中缓慢滴加稀氨水,产生沉淀的先后顺序为(用化学式表示)________。
(2)实验室制备氨气的化学方程式为_________________________________。
工业上,制备肼(N2H4)的方法之一是用次氯酸钠溶液在碱性条件下与氨气反应。若以石墨为电极,将该反应设计成原电池,则电池的负极反应为___________。
(3)在3 L密闭容器中,起始投入4 mol N2和9 mol H2在一定条件下合成氨,平衡时仅改变温度测得的数据如表所示:
温度(K)
平衡时NH3的物质的量(mol)
T1
2.4
T2
2.0
已知:破坏1 mol N2(g)和3 mol H2(g)中的化学键消耗的总能量小于破坏2 mol NH3(g)中的化学键消耗的能量。
①则T1________T2(填“>”“<”或“=”);
②在T2K下,经过10 min达到化学平衡状态,则0~10 min内H2的平均速率v(H2)=________,平衡时N2的转化率α(N2)=________。若再增加氢气浓度,该反应的平衡常数将________(填“增大”“减小”或“不变”);
③下列图象分别代表焓变(ΔH)、混合气体平均相对分子质量()、N2体积分数φ(N2)和气体密度(ρ)与反应时间关系,其中正确且能表明该可逆反应达到平衡状态的是________。
【解析】(1)向Cu2+、Mg2+、Fe3+、Fe2+浓度都为0.01 molL-1的溶液中缓慢滴加稀氨水,开始生成Cu(OH)2沉淀时,c(OH-)===10-9molL-1,开始生成Fe(OH)3沉淀时,c(OH-)==10-12molL-1,开始生成Fe(OH)2沉淀时,c(OH-)==10-7molL-1,开始生成Mg(OH)2沉淀时,c(OH-)==10-5molL-1,开始生成沉淀时溶液中氢氧根离子浓度越小,则该物质越容易沉淀,所以产生沉淀的先后顺序为Fe(OH)3、Cu(OH)2、Fe(OH)2、Mg(OH)2。
(2)实验室用加热氯化铵和氢氧化钙固体混合物来制备氨气,氯化铵和氢氧化钙反应生成氨气、氯化钙和水,其反应的方程式为2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O;NH3失电子,在原电池中负极上反应生成N2H4,其电极反应式为2NH3+2OH--2e-N2H4+2H2O。
(3)①破坏1 mol N2(g)和3 mol H2(g)中的化学键消耗的总能量小于破坏2 mol NH3(g)中的化学键消耗的能量,则该反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,氨气的物质的量减小,已知T1时氨气的物质的量大,说明T1时温度低,则T1
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