2019-2020年高考化学二轮 专题训练 专题十一 常见非金属元素单质及其重要化合物教案(学生版).doc
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2019-2020年高考化学二轮 专题训练 专题十一 常见非金属元素单质及其重要化合物教案(学生版) 【命题规律】 非金属元素部分在保持原有考点不变的情况下,弱化了对磷的考查,但在以往高考中不被看好的元素硅及其化合物的性质在新高考中的地位相当突出,要引起重视。从考点的变化情况来看,常见非金属元素及其化合物的性质仍是高考命题的重点,其命题形式一般为实验探究、计算、推断等。预计今后的高考中,将会进一步注重非金属元素及其化合物性质知识的整体性和探究性,强化与生活、社会实际问题的联系,试题可以以选择题的形式出现,也可以以实验题和无机推断题的形式出现,以环保为主题设计问题的可能性也比较大。 【重点知识梳理】 一. 卤素 (1)分清氯水、溴水的成分,反应时的作用和褪色的原理。 氯水中正因为存在可逆反应Cl2+H2OHCl+HClO,使其成分复杂且随着条件的改变,平衡发生移动,使成分发生动态的变化。当外加不同的反应物时,要正确判断是何种成分参与了反应。氯水中的HClO能使有色物质被氧化而褪色。反之,也有许多物质能使氯水、溴水褪色,发生的变化可属物理变化(如萃取),也可属化学变化,如歧化法(加碱液)、还原法(如Mg、SO2等)、加成法(加不饱和的有机物)等。值得一提的是有时虽然发生化学变化,但仍生成有色物,如Br2与Fe或KI反应。 (2)区分清楚萃取和分液的原理、仪器、操作以及适用范围与其他物质分离方法不同。 萃取和分液是物质分离的众多方法之一。每一种方法适用于一定的前提。分液适用于分离互不相溶的两种液体,而萃取是根据一种溶质在两种互不相溶的溶剂中溶解性有很大差异从而达到提取的目的。一般萃取和分液结合使用。其中萃取剂的合理选择、分液漏斗的正确使用、与过滤或蒸馏等分离方法的明确区分等是此类命题的重点和解决问题的关键。 命题以选择何种合适的萃取剂、萃取后呈何现象、上下层如何分离等形式出现。解题关键是抓住适宜萃取剂的条件、液体是否分层及分层后上下层位置的决定因素。分液操作时注意“先下后上、下流上倒”的顺序。为确保液体顺利流出,一定要打开上部塞子或使瓶塞与瓶颈处的小孔或小槽对齐,与大气相通 二 氧族: (1)掌握常见物质的俗名、组成、用途,防止张冠李戴。 本章中出现的物质俗名比较多,有些名称之间又特别容易混淆,如冰晶石和重晶石、芒硝和硝石、大苏打和苏打或小苏打等,还有名目繁多的矾盐。这些虽属识记性的知识,但也应做到在理解的基础上进行记忆,注意它们的性质和用途,对记忆其化学组成有帮助。同时要及时归纳和比较,以便清楚地区别它们。 (2)熟悉有关各种价态的硫元素性质及转化,以作推断题(主要是框图型)。 牢固掌握各种代表物性质及它们之间的知识网络和反应原理,就可避免死搬硬套。对于框图型等推断题,也要善于找“题眼”,挖掘题中隐含的提示,注意对题设条件的充分应用,尽量缩小范围。推断时不仅要关注网络的结构,还要注意题干提供的不起眼的信息,如颜色、状态、式量、用途等都可能成为突破的切入口。 (3)二氧化硫和氯气的漂白性 SO2和Cl2虽都有漂白性,但漂白原理和现象有不同特点。氯气的漂白原理是由于溶于水生成次氯酸的具有强氧化性,将有色物质氧化成无色物质,褪色后不能恢复原来的颜色。而SO2是由于它溶于水生成的亚硫酸与有色物质直接结合,形成不稳定的无色化合物,褪色后在一定的条件下又能恢复原来的颜色。如: 不显红色 通入Cl2 加热至沸 通入SO2 品红溶液 褪色 红色 褪色 加热至沸 通入Cl2 立即变红随即变为无色 很快变成红色 紫色石蕊 通入SO2 三. 氮族: 1.氨水显弱碱性的理解。 氨气溶于水形成氨水,氨水少部分电离出OH-、NH4+,所以氨水具有弱碱性。注意以下两点: (1)氨水遇Al3+、Fe3+、Mg2+分别可以生成Al(OH)3、Fe(OH)3、Mg(OH)2沉淀,但氨水中滴加Ag+溶液开始出现沉淀AgOH,继续滴加沉淀即溶解生成银氨溶液;(2)氨水遇酸、酸性氧化物可以成盐,又根据氨水与酸的量关系分别得到正盐和酸式盐。如:用氨水吸收少量二氧化硫的离子方程式 NH3.H2O+SO2=NH4++HSO3-是错误的。 2.NO、O2被水吸收的分析。 NO、O2被水吸收实质上发生如下反应:2NO+O2=2NO2,3NO2+2H2O=2HNO3+NO。生成NO还可以继续氧化,生成NO2再溶于水,这是一个循环反应。如无任何气体剩余,最终产物应为HNO3,恰好反应的量的关系:4NO+3O2+2H2O=4HNO3,实际反应中可以有NO或O2剩余,但不能两者兼有之。 3.氮可以形成多种氧化物。NO2可以与水反应生成硝酸,但NO2不是硝酸的酸酐。掌握酸酐的判断方法。NO2与溴蒸气不能用湿润的KI淀粉试纸检验。 4.NO3-在酸性溶液中具有强氧化性,可以将Fe2+氧化为Fe3+、SO32-氧化为SO42-,将I-、Br-、S2-氧化为I2、Br2、S。 5.检验NH4+离子,可加入烧碱溶液后,必须加热,再用湿润的红色石蕊试纸检验NH3,否则不一定有NH3放出。 四、碳族: (1)CO2通入NaOH溶液的判别。 CO2通入NaOH溶液的反应与CO2气体通入量有关。当CO2通入少量时生成Na2CO3,当CO2通入过量时生成NaHCO3,CO2通入量介于两者之间,既有Na2CO3又有NaHCO3。因此推断产物时一定要注意CO2与NaOH间量的关系。 (2)Na2CO3溶液中滴加盐酸过程不清楚。 在Na2CO3溶液中滴加HCl,CO32-先转化为HCO3-,再滴加盐酸HCO3-转化为H2CO3,不稳定分解为CO2。 如:在10mL0.01mol/L纯碱溶液中,不断搅拌并逐滴加入1.2mL0.05mol/L盐酸,完全反应后在标准状况下生成二氧化碳的体积为(答案D) A.1.334mL B.2.240mL C.0.672mL D.0mL (3)CO2通入CaCl2溶液中是否有沉淀的分析错误。 可用反证法:如能产生沉淀,则反应的化学方程式为:CO2+CaCl2+H2O=CaCO3↓+2HCl。因CaCO3溶于盐酸,故反应不能发生。因为CO2只有通入中性或碱性溶液才能产生CO32-,并同时产生部分H+,若原溶液无法消耗这部分H+,则不利于CO2转化为CO32-,也就无法与Ca2+形成沉淀。若要使CaCl2与CO2反应生成沉淀,就必须加入部分碱溶液中和CO2与H2O反应而产生的H+。同理,该思维方式适用于CO2、SO2通入CaCl2或BaCl2溶液。 (4)不要把Na2CO3+SiO2Na2SiO3+CO2↑与Na2SiO3+CO2+H2O=Na2CO3+H2SiO3↓相混。前者是工业制玻璃的反应式之一,是在高温条件下发生的反应,而后者是在水溶液中发生的反应。若交换条件,两者均不发生反应。 【考点突破】 考点一 碳、硅及其化合物 例1 下列关于硅单质及其化合物的说法正确的是 ( ) ①硅是构成一些岩石和矿物的基本元素 ②水泥、玻璃、水晶饰物都是硅酸盐制品 ③高纯度的硅单 质广泛用于制作光导纤维 ④陶瓷是人类应用很早的硅酸盐材料 A.①② B.②③ C.①④ D.③④ 解析:硅元素在地壳中的含量仅次于氧,排第二位,是构成岩石和矿物的基本元素;水晶的主要成分为SiO2,②错;制作光导纤维的原料是石英,而不是高纯硅,③错。 答案:C 【名师点拨】 1.碳、硅及重要化合物间的转化关系 2.硅及其化合物的“反常” (1)Si的还原性大于C,但C却能在高温下还原出Si:SiO2+2C Si+2CO↑。 (2)非金属单质跟碱作用一般无H2放出,但Si能跟强碱溶液作用放出H2:Si+2NaOH+H2O===Na2SiO3+2H2↑。 (3)非金属单质一般不跟非氧化性酸作用,但Si能跟HF作用:Si+4HF===SiF4↑+2H2↑。 (4)非金属氧化物一般为分子晶体,但SiO2为原子晶体。 考点二 卤素及其化合物 例2.某校化学实验兴趣小组为了探究在实验室制备Cl2的过程中有水蒸气和HCl挥发出来,同时验证 氯气的某些性质,甲同学设计了如下图所示的实验装置。 回答下列问题: (1)若用含有0.2 mol HCl的浓盐酸与足量的MnO2反应制Cl2,制得的Cl2体积(标准状况下)总是小于1.12 L的原因是 。 (2)①装置B中盛放的试剂名称为 ,作用是 。 ②装置C和D中出现的不同现象说明的问题是 。 ③装置E的作用是 。 ④写出装置F中发生反应的离子方程式 。 (3)乙同学认为甲同学的实验有缺陷,不能确保最终通入AgNO3溶液中的气体只有一种。为了确保实验结论的可靠性,证明最终通入AgNO3溶液的气体只有一种,乙同学提出在某两个装置之间再加一个装置,你认为该装置应加在 与 之间(填装置字母序号),装置中应放入 (填写试剂或用品名称)。 解析 本题是考查氯气的制备和性质的实验。 (1)MnO2与浓盐酸的反应,随着反应的进行,盐酸浓度降低到某一数值后,反应将停止,因此制得的Cl2小于理论值。 (2)B中盛放无水硫酸铜,检验水蒸气的存在;C和D中实验现象说明干燥的氯气不具有漂白性,潮湿的氯气(或HClO)具有漂白性;依据氯气的物理性质,氯气易溶于CCl4溶液,所以 E的作用为吸收氯气。F中为HCl与AgNO3的反应。 (3)在E和F之间加入一个装置用来检验在F中氯气是否被完全吸收,可以用湿润的有色布条或湿润的淀粉KI试纸。 答案 (1)浓盐酸的浓度随着反应的进行降低到一定数值以后,将不再反应;加热时浓盐酸因挥发而损失 (2)①无水硫酸铜 检验有水蒸气产生 ②干燥的氯气无漂白性,潮湿的氯气(或次氯酸)有漂白性 ③吸收氯气 ④Ag++Cl-===AgCl↓ (3) E F 湿润的淀粉KI试纸(或湿润的有色布条) 考点三 氧、硫及其化合物 例3.如下图所示,在注射器中加入少量Na2SO3晶体,并吸入少量浓硫酸(以不接触纸条为准)。则下列有关说法正确的是( ) A.蓝色石蕊试纸先变红后褪色 B.沾有KMnO4溶液的滤纸褪色,证明了SO2的漂白性 C.品红试纸褪色,证明了SO2的漂白性 D.沾有酚酞和NaOH溶液的滤纸褪色,证明了SO2的漂白性 解析:Na2SO3与浓硫酸反应产生SO2气体,SO2溶于水生成H2SO3,能使蓝色石蕊试纸变红,但SO2不能使指示剂褪色;SO2能使品红溶液褪色说明SO2具有漂白性,而SO2具有还原性,能被KMnO4氧化;实验中多余的SO2可用强碱溶液吸收,以防污染环境。 答案:C 【名师点拨】 1.硫及其重要化合物间的转化关系 2.常见无机酸中的重要规律和重要特 (1)重要规律 ①最高价氧化物对应水化物的酸性强弱取决于元素非金属性的强弱,如酸性:HClO4>H2SO4>H3PO4>H2CO3>H2SiO3。 ②证明酸性强弱顺序,可利用复分解反应中“强酸制弱酸”的规律,如: Na2SiO3+CO2+H2O===Na2CO3+H2SiO3↓ Ca(ClO)2+CO2+H2O===CaCO3↓+2HClO ③强氧化性酸(如:HNO3、浓H2SO4)与金属反应,一般不生成H2;金属和浓HNO3反应一般生成NO2,而金属和稀HNO3反应则生成NO。 (2)重要特性 ①H2SiO3(或H4SiO4)为难溶性酸,浓盐酸、浓硝酸为挥发性酸。 ②硝酸、浓H2SO4、次氯酸具有强氧化性,属于氧化性酸,其中硝酸、HClO见光受热易分解。 ③浓HNO3和Cu(足量)、浓H2SO4和Cu(足量)、浓盐酸和MnO2(足量)在反应时,随着反应的进行,产物会发生变化或反应停止。 ④浓H2SO4具有吸水性、脱水性和强氧化性。 ⑤常温下,铁、铝遇浓H2SO4、浓HNO3发生钝化。 考点四 氮及其化合物的性质 例4 32.64 g铜与140 mL一定浓度的硝酸反应,铜完全溶解产生的NO和NO2混合气体在标准状况 下的体积为11.2 L。请回答: (1)NO的体积为 L,NO2的体积为 L; (2)待产生的气体全部释放后,向溶液中加入V mL a mol/L的NaOH溶液,恰好使溶液中的Cu2+全部转化成沉淀,则原硝酸溶液的浓度为 mol/L; (3)欲使铜与硝酸反应生成的气体在NaOH溶液中全部转化为NaNO3,至少需要30%的双氧水 g。 解析:在硝酸参与的氧化还原反应的有关计算中,正确运用两个守恒原理:一是原子守恒;二是得失电子守恒,这样会使解题既快速又准确。 (1)设生成NO的体积为x,NO2的体积为y,建立方程x+y=11.2 L①,又由于在氧化还原反应中,Cu失去的电子数等于NO、NO2得到的电子数,建立方程为3+1=2②,由①②联解得x=5.8 L,y=5.4 L。 (2)分析题意:原硝酸中氮元素守恒,N最终以NO、NO2混合气体及NaNO3形式存在于溶液中。故c(HNO3)== mol/L (3)依据氧化还原反应的规律:H2O2作氧化剂,NO、NO2混合气体作还原剂,按照得失电子相等的原则,推算:[(-1)-(-2)]2=[(+5)-(+2)]+[(+5)-(+4)],即m(H2O2)=57.7 g。 答案:(1) 5.8 5.4 (2) (aV10-3+0.5)/0.14(3) 57.7 【名师点拨】 1.氮及其重要化合物的转化关系 2.NO、NO2与O2溶于水的简单计算,利用好两个比值4∶3、4∶1即可 4NO+3O2+2H2O===4HNO3 4NO2+O2+2H2O===4HNO3 另外HNO3的性质,尤其是强氧化性是热点,涉及与单质反应产物的判断,尤其是与铁的反应如稀HNO3与Fe:Fe+4HNO3(稀,过量)===Fe(NO3)3+NO↑+2H2O,3Fe(过量)+8HNO3(稀)===3Fe(NO3)2+2NO↑+4H2O。 【高考失分警示】 1.分清氯水、溴水的成分,反应时的作用和褪色的原理。 氯水中正因为存在可逆反应Cl2+H2OHCl+HClO,使其成分复杂且随着条件的改变,平衡发生移动,使成分发生动态的变化。当外加不同的反应物时,要正确判断是何种成分参与了反应。氯水中的HClO能使有色物质被氧化而褪色。反之,也有许多物质能使氯水、溴水褪色,发生的变化可属物理变化(如萃取),也可属化学变化,如歧化法(加碱液)、还原法(如Mg、SO2等)、加成法(加不饱和的有机物)等。值得一提的是有时虽然发生化学变化,但仍生成有色物质,如Br2与Fe或KI反应。 2.化学常用语言中的“酸的氧化性和氧化性酸”的含义各异。酸的氧化性是指酸的水溶液电离出H+呈现的氧化性,是H+得到电子的性质。氧化性酸应具有显著的氧化性,一般指含氧酸根中处于正价态的非金属原子得到电子的性质,常见的氧化性酸有浓H2SO4、HNO3和HClO等。 3.“规律是学习的主线,特性往往是考点”。复习时除要总结一些有关非金属的规律外还应注意非金属单质的一些特性。如: (1)规律:活泼的非金属可把不活泼的非金属单质从其盐溶液中置换出来。 特性:F2不能从氯化钠水溶液中置换出Cl2,而是先与水反应生成O2。 (2)规律:Cl2、Br2、I2与碱液、H2O发生歧化反应: X2+2NaOH===NaX+NaXO+H2O(X代表Cl、Br、I)。 特性:F2与NaOH溶液反应时先与水反应生成O2: 2F2+4NaOH===4NaF+2H2O+O2↑。 【高考真题精解精析】 【xx高考试题解析】 1.(上海)浓硫酸有许多重要的性质,在与含有水分的蔗糖作用过程中不能显示的性质是 A.酸性 B.脱水性 C.强氧化性 D.吸水性 解析:浓硫酸具有吸水性、脱水性和强氧化性。在与含有水分的蔗糖作用过程中不会显示酸性。 答案:A 2.(上海)下列溶液中通入SO2一定不会产生沉淀的是 A. Ba(OH)2 B. Ba(NO3)2 C. Na2S D. BaCl2 解析:A生成BaSO3沉淀;SO2溶于水显酸性,被Ba(NO3)2氧化生成硫酸,进而生成BaSO4沉淀;SO2通入Na2S溶液中会生成单质S沉淀。 答案:D 3.(重庆)对滴有酚酞试液的下列溶液,操作后颜色变深的是 A.明矾溶液加热 B.CH3COONa溶液加热 C.氨水中加入少量NH4Cl固体 D.小苏打溶液中加入少量NaCl固体 【答案】B 【解析】明矾KAl(SO4)212H2O在水中电离后产生的Al3+水解使溶液呈酸性,加热导致水解程度增大,但酚酞遇酸性溶液颜色不变化,因此A项不符合题意。CH3COONa为强碱弱酸盐,水解呈碱性,滴加酚酞后溶液显红色,加热使碱性增强,因此红色变深。氨水为弱碱,发生不完全电离:NH3H2ONH4++OH-,加入酚酞后溶液变为红色,而NH4Cl=NH4++Cl-,其中的NH4+会抑制氨水的电离,使溶液碱性减弱,颜色变浅。NaCl对NaHCO3溶液中HCO3-的水解无影响 4.(浙江)下列说法不正确的是 A.变色硅胶干燥剂含有CoCl2,干燥剂呈蓝色时,表示不具有吸水干燥功能 B.硝基苯制备实验中,将温度计插入水浴,但水银球不能与烧杯底部和烧杯壁接触 C.中和滴定实验中,容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用,滴定管和移液管用蒸馏水洗净后,必须干燥或润洗后方可使用 D.除去干燥CO2中混有的少量SO2,可将混合气体依次通过盛有酸性KMnO4溶液、浓硫酸的洗气瓶 【答案】A 【解析】本题考察实验化学内容。A.错误,无水CoCl2呈蓝色,具有吸水性B.正确,烧杯底部温度高。C.正确,滴定管和移液管需考虑残留水的稀释影响。D.正确,利用SO2的还原性,用KMnO4酸性溶液除去。 5.(四川)下列“化学与生活”的说法不正确的是( ) A.硫酸钡可用钡餐透视 B.盐卤可用于制豆腐 C.明矾可用于水的消毒,杀菌 D.醋可用于除去暖水瓶中的水垢 【答案】C 【解析】硫酸钡不溶于胃酸,可以做钡餐,A项正确。盐卤可以使豆浆发生凝聚生产豆腐,B项正确。明矾可以用于水的净化,不能杀菌、消毒,C项错误。醋酸可以与水垢的成分碳酸钙反应,可以用来除垢,D项正确。 6.(四川)甲、乙、丙、丁四种易学溶于水的物质,分别由NH4+ 、Ba2+、Mg2+、H+、OH-、Cl-、HCO3- 、SO42 -中的不同阳离子和阴离子各一种组成,已知:①将甲溶液分别与其他三种物质的溶液混合,均有白色沉淀生成;②0.1 mol/l乙溶液中c(H+)>0.1 mol/l;③向丙容器中滴入AgNO3溶液又不溶于稀HNO3的白色沉淀生成,下列结论不正确的是( ) A.甲溶液含有Ba2+ B.乙溶液含有SO42 - C.丙溶液含有Cl- B.丁溶液含有Mg2+ 【答案】D 【解析】根据②中的信息可知乙是二元酸,故乙是H2SO4;根据③中现象,可以推知丙中含有Cl-;再结合①中提供信息,甲与其它三种物质混合均产生白色沉淀,则可推出甲是Ba(OH)2,乙是H2SO4,丙是MgCl2,丁是NH4HCO3。故D项错误。 7.(江苏)下列有关物质的性质和该性质的应用均正确的是 A.常温下浓硫酸能是铝发生钝化,可在常温下作用铝制贮藏贮运浓硫酸 B.二氧化硅不与任何酸反应,可用石英制造耐酸容器 C.二氧化氯具有还原性,可用于自来水的杀菌消毒 D.铜的金属活泼性比铁的差,可在海轮外壳上装若干铜块以减缓其腐蚀 【答案】A 【解析】二氧化硅不与任何酸反应,但可与氢氟酸反应。二氧化氯中氯的化合价为+4价,不稳定,易转变为-1价,从而体现氧化性。铜的金属活泼性比铁的差,在原电池中作正极,海轮外壳上装铜块会加快海轮外壳腐蚀的进程。 8.(上海)草酸晶体(H2C2O42H2O) 100℃开始失水,101.5℃熔化,150℃左右分解产生H2O、CO和CO2。用加热草酸晶体的方法获取某些气体,应该选择的气体发生装置是(图中加热装置已略去) 解析:根据草酸晶体的性质不难得出答案是D。 答案:D 9.(上海)物质的量为0.10 mol的镁条在只含有CO2和O2混合气体的容器中燃烧(产物不含碳酸镁),反应后容器内固体物质的质量不可能为 A.3.2g B.4.0g C.4.2g D.4.6g 解析:若镁全部与氧气反应只生成氧化镁,其质量是4g;若镁全部与二氧化碳反应生成氧化镁和碳,其质量是4.6g。因为只要有氧气存在,就不可能生成单质碳,即镁应该首先与氧气反应,所以选项D是不可能。 答案:D 10.(上海)甲醛与亚硫酸氢钠的反应方程式为HCHO+NaHSO3HO-CH2-SO3Na, 反应产物俗称“吊白块”。关于“吊白块”的叙述正确的是 A.易溶于水,可用于食品加工 B.易溶于水,工业上用作防腐剂 C.难溶于水,不能用于食品加工 D.难溶于水,可以用作防腐剂 解析:根据有机物中含有的官能团可以判断,该物质易溶于水,但不能用于食品加工。 答案:B 11.(江苏)NaCl是一种化工原料,可以制备一系列物质(见图4)。下列说法正确的是 A.25℃,NaHCO3在水中的溶解度比Na2CO3的大 B.石灰乳与Cl2的反应中,Cl2既是氧化剂,又是还原剂 C.常温下干燥的Cl2能用钢瓶贮存,所以Cl2不与铁反应 D.图4所示转化反应都是氧化还原反应 【答案】B 【解析】本题考查元素化合物知识综合内容,拓展延伸至电解饱和食盐水、电解熔融氯化钠、侯氏制碱等内容,但落点很低,仅考查NaHCO3 Na2CO3的溶解度、工业制漂白粉,干燥的Cl2贮存和基本反应类型。重基础、重生产实际应该是我们高三复习也应牢记的内容。石灰乳与Cl2的反应中氯发生歧化反应,Cl2既是氧化剂,又是还原剂。常温下干燥的Cl2能用钢瓶贮存仅代表常温Cl2不与铁反应,加热、高温则不然。 12.(四川)下列实验“操作和现象”与“结论”对应关系正确的是 操作和现象 结论 A 向装有Fe(NO3)2溶液的试管中加入稀H2SO4,在管口观察到红棕色气体 HNO3分解成了NO2 B 向淀粉溶液中加入稀H2SO4,加热几分钟,冷却后再加入新制Cu(OH)2浊液,加热,没有红色沉淀生成 淀粉没有水解成葡萄糖 C 向无水乙醇中加入浓H2SO4,加热至170C产生的气体通入酸性KmnO4溶液,红色褪去 使溶液褪色的气体是乙烯 D 向饱和Na2CO3中通入足量CO2 溶液变浑浊 析出了NaHCO3 【答案】D 【解析】向Fe(NO3)2溶液中加入H2SO4,则会发生离子反应:3Fe2++NO3- +4H+=3Fe3++NO↑+2H2O,产生的NO在管口生成NO2呈现红色,而不是HNO3分解产生NO2,故A项错误。应加入碱将水解后的淀粉溶液调节成碱性,才可以产生红色沉淀,B项错误。乙醇和浓硫酸反应制取乙烯的过程中,会有少量的SO2产生,也可以使酸性KMnO4溶液褪色,C项错误。饱和Na2CO3溶液中通入CO2发生反应:Na2CO3+CO2+H2O=2NaHCO3,由于产生的碳酸氢钠溶解度小于碳酸钠,故会从过饱和溶液中析出,D项正确。 13.(山东)(14分)研究NO2、SO2 、CO等大气污染气体的处理具有重要意义。 (1)NO2可用水吸收,相应的化学反应方程式为 。利用反应6NO2+ 7N5+12 H2O也可处理NO2。当转移1.2mol电子时,消耗的NO2在标准状况下是 L。 (2)已知:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-196.6 KJmol-1 2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH=-113.0Kmol-1 则反应NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g)的ΔH= KJmol-1。 一定条件下,将NO2与SO2以体积比1:2置于密闭容器中发生上述反应,下列能说明反应达到平衡状态的是 。 a.体系压强保持不变 b.混合气体颜色保持不变 c.SO3和NO的体积比保持不变 d.每消耗1 mol SO3的同时生成1 mol NO2 测得上述反应平衡时NO2与SO2体之比为1:6,则平衡常数K= 。 (3)CO可用于合成甲醇,反应方程式为CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。CO在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图所示。该反应ΔH 0(填“>”或“ <”)。实际生产条件控制在250℃、1.3104kPa左右,选择此压强的理由是 。 【答案】(1)3NO2+H2O=2HNO3+NO;6.72;(2)—41.8;b;2.67或8/3;(3)<;在1.3104KPa下,CO转化率已较高,再增大压强CO转化率提高不大,而生产成本增加,得不偿失 【解析】本题综合考查氮的氧化物化学性质及其简单氧化还原反应计算,热化学方程式的计算化学平衡状态判断,化学平衡常数计算,平衡移动方向与反应热的关系,实际工业条件的选择等内容。(1)(i)易知反应为:3NO2+H2O=2HNO3+NO;(ii)氧化还原反应的简单计算,1mol NO2→N2,得到4mol电子,则转移1.2mol电子时,NO2为0.4mol,在标准状况下其体积为6.72L;(2)(i)对两个已知反应编号:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g);ΔH1=-196.6 kJmol-1……;2NO(g)+O2(g)2NO2(g);ΔH2=-113.0 kJmol-1……;再由(-)/2得目标反应:NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g);由盖斯定律得:ΔH3=(ΔH1—ΔH2)/2=(-196.6+113.0)/2= —41.8KJmol-1。(ii)该反应(NO2(g)+SO2(g)SO3(g)+NO(g))两边气力计量数相等,故压强不变,A错误;该体系中只有NO2有颜色,颜色深浅与NO2浓度有关,当它浓度不变,即可说明达到平衡,此时浓度不变,故B正确;由于开始没加入SO3和NO,且反应中两者计量数值比为1,故无论是否达到平衡,只要反应发生发生,SO3和NO体积之比等于其物质的量只比,为1:1,不能说明是否达到平衡,故C错误;D选项,每消耗1 mol SO3的同时生成1 mol NO2 说明逆反应方向在进行,故D错误,改为:每消耗1 mol SO3的同时生成1 mol NO才能说明达到平衡; (iii)不妨令NO2与SO2分别为1mol和2mol,容积为1L,假设NO2转化了a mol则SO2也转化了a mol,同时生成SO3和NO各a mol,又由题意可得方程:解得a=0.8,再由K=2.67;(3)(i)由图像可知反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)的正反应为放热反应,因为相同压强下,温度越高CO的转化率越低,说明升温平衡逆移,故ΔH<0;(ii)工业上选择压强和温度时,要考虑化学动力学和化学热力学两个方面的兼顾,同时要考虑经济效益和成本,这里的选择要结合图像,其理由与SO2的催化氧化在常压下相似,即:在1.3104KPa下,CO转化率已较高,再增大压强CO转化率提高不大,而生产成本增加,得不偿失。 14.(重庆)(14分)臭氧是一种强氧化剂,常用于消毒、灭菌等。 (1)O3与KI溶液反应生成的两种单质是___________和_________。(填分子式) (2)O3在水中易分解,一定条件下,O3的浓度减少一半所需的时间(t)如题29表所示。已知:O3的起始浓度为0.0216 mol/L。 ①pH增大能加速O3分解,表明对O3分解起催化作用的是___________. ②在30C、pH=4.0条件下,O3的分解速率为__________ mol/(Lmin)。 ③据表中的递变规律,推测O3在下列条件下分解速率依次增大的顺序为______.(填字母代号) a. 40C、pH=3.0 b. 10C、pH=4.0 c. 30C、pH=7.0 (3)O3 可由臭氧发生器(原理如题29图)电解稀硫酸制得。 ①图中阴极为_____(填“A”或“B”),其电极反应式为_____。 ②若C处通入O 2 ,则A极的电极反应式为_____. ③若C处不通入O 2 ,D、E处分别收集到xL和有yL气体(标准情况),则E处收集的气体中O 3 所占的体积分数为_____。(忽略 O 3 的分解)。 答案:(1)O2 I2 (2)①OH-; ②1.0010-4 ③b、a、c (3)①2H++2e-=H2↑ ②O2+4H++4e-=2H2O; 解析:(1)臭氧具有强氧化性,能够将KI中的I-氧化为碘单质,此反应中共有三种元素,其中K单质具有强还原性,因此不可能得到此单质,所以确定为得到氧气。 (2)①pH越大,OH-浓度越大,判断起催化作用的离子为OH-。 ②由表格可知,题目给定条件下所用时间为108min,而臭氧浓度减少为原来的一半,即有臭氧分解,速率为③所用时间越短,说明反应速率越快,因此确定温度越高,pH越大,反应速率越快,且温度对速率的影响较大些。 (3)①电解硫酸时,溶液中的OH-发生氧化反应生成氧气和臭氧,因此产生氧气和臭氧的一极为阳极,根据装置中电极B处产生臭氧,则说明电极B为阳极,则A为阴极,硫酸溶液中的H+在阴极放电生成氢气。②若C处通入氧气,则A极上产生的氢气与氧气反应生成水。③D处得到氢气,E处生成氧气和臭氧,每生成1molH2,可得到2mol电子,生成xL氢气时,得到电子的物质的量为,每生成1molO2,可失去4mol电子,每生成1molO3,可失去6mol电子,根据得失电子守恒得,生成氧气和臭氧的体积共yL,则,因此。 ③ 15.(重庆)(15分)固态化合物A由两种短周期元素组成,可与水发生复分解反应,甲组同学用题27图装置(夹持装置略)对其进行探究实验。 (1)仪器B的名称是____________。 (2)试验中,Ⅱ中的试纸变蓝,Ⅳ中黑色粉末逐渐变为红色并有M生成,则Ⅲ中的试剂为 __________________;Ⅳ发生反应的化学方程式为____________;Ⅴ中的试剂为____________________。 (3)乙组同学进行同样实验,但装置连接顺序为Ⅰ——Ⅲ——Ⅳ——Ⅱ——Ⅴ——Ⅵ,此时Ⅱ中现象为________,原因是__________________。 (4)经上述反应,2.5g 化合物A理论上可得0.56L(标准状况)M;则A的化学式为________________。 答案:(1)分液漏斗 (2)碱石灰 CuO+2NH33Cu+3H2O+N2↑ (3)试纸变蓝 CuO与氨气反应生成的水和未反应的氨气形成氨水,使试纸变蓝 (4)Mg3N2 【解析】根据Ⅱ中干燥的红色石蕊试纸变蓝说明有湿润的碱性气体生成,中学阶段学习的碱性气体为氨气,即A中含有氮元素。氨气具有还原性,干燥的氨气可以还原氧化铜,因此装置Ⅲ起干燥作用,用碱性干燥剂来干燥氨气,结合反应物中的元素及性质,可确定生成的单质气体为氮气。收集氮气前,应将反应剩余的氨气吸收,因此选择浓硫酸。 (4)根据质量守恒可知,生成氮气中的氮元素的质量即为A中氮元素的质量,所以2.5gA中含有氮原子的质量为,因此A中氮元素与另一种元素的质量比为,结合此物质可以水解,则推测为Mg3N2。 16.(上海)氨和联氨(N2H4)是氮的两种常见化合物,在科学技术和生产中有重要的应用。根据题意完成下列计算: (1)联氨用亚硝酸氧化生成氮的另一种氢化物,该氢化物的相对分子质量为43.0,其中氮原子的质量分数为0.977,计算确定该氢化物的分子式。 该氢化物受撞击则完全分解为氮气和氢气。4.30g该氢化物受撞击后产生的气体在标准状况下的体积为 L。 (2)联氨和四氧化二氮可用作火箭推进剂,联氨是燃料,四氧化二氮作氧化剂,反应产物是氮气和水。 由联氨和四氧化二氮组成的火箭推进剂完全反应生成72.0kg水,计算推进剂中联氨的质量。 (3)氨的水溶液可用于吸收NO与NO2混合气体,反应方程式为 6NO+ 4NH3=5N2+6H2O 6NO2+ 8NH3=7N2+12H2O NO与NO2混合气体180 mol被8.90103g氨水(质量分数0.300)完全吸收,产生156mol氮气。吸收后氨水密度为0.980 g/cm3。 计算:①该混合气体中NO与NO2的体积比。 ②吸收后氨水的物质的量浓度(答案保留1位小数)。 (4)氨和二氧化碳反应可生成尿素CO(NH2)2。尿素在一定条件下会失去氨而缩合,如两分子尿素失去一分子氨形成二聚物: 已知常压下120 mol CO(NH2)2在熔融状态发生缩合反应,失去80mol NH3,生成二聚物(C2H5N3O2)和三聚物。测得缩合产物中二聚物的物质的量分数为0.60,推算缩合产物中各缩合物的物质的量之比。 解析:本题主要考察与化学有关的计算。 答案:(1)HN3 4.48 (2)64kg (3)9:1 2.4molL (4)3:1:1 【xx高考试题解析】 1.(xx全国卷1)下列叙述正确的是 A.Li在氧气中燃烧主要生成 B.将SO2通入溶液可生成沉淀 C.将CO2通入次氯酸钙溶液可生成次氯酸 D.将NH3通入热的CuSO4溶液中能使Cu2+还原成Cu 【解析】A错误,因为Li在空气中燃烧只能生成Li2O,直接取材于第一册课本第二章第三节; B错误,酸性:HCl>H2SO3>H2CO3所以通入后无BaSO3沉淀,因为BaSO3+2HCl=BaCl2+H2O+SO2↑;D错误,溶液中该反应难以发生,先是:2NH3+2H2O+CuSO4=Cu(OH)2↓+(NH4)2SO4,接着Cu(OH)2CuO+H20,溶液中NH3不能还原CuO为Cu,要还原必须是干燥的固态!C正确,强酸制弱酸,酸性:H2CO3>HClO,反应为:CO2+H20+Ca(ClO)2=CaCO3↓+2HClO,直接取材于课本第一册第四章第一节; 【答案】C (xx全国卷1)12.一定条件下磷与干燥氯气反应,若0.25g磷消耗掉314mL氯气(标准状况),则产物中PCl3与PCl5的物质的量之比接近于 A.1:2 B.2:3 C.3:1 D.5:3 【解析】设n(PCl3)=X mol, n(PCl5)=Y mol,由P元素守恒有:X+Y=0.25/31≈0.008……①;由Cl元素守恒有3X+5Y=(0.3142)/22.4≈0.028……②,联立之可解得:X=0.006,Y=0.002 【答案】C (xx全国2)7.下列叙述正确的是 A.Li在氧气中燃烧主要生成 B.将SO2通入溶液可生成沉淀 C.将CO2通入次氯酸钙溶液可生成次氯酸 D.将NH3通入热的CuSO4溶液中能使Cu2+还原成Cu 【解析】A错误,因为Li在空气中燃烧只能生成Li2O,直接取材于第一册课本第二章第三节; B错误,酸性:HCl>H2SO3>H2CO3所以通入后无BaSO3沉淀,因为BaSO3+2HCl=BaCl2+H2O+SO2↑;D错误,溶液中该反应难以发生,先是:2NH3+2H2O+CuSO4=Cu(OH)2↓+(NH4)2SO4,接着Cu(OH)2CuO+H20,溶液中NH3不能还原CuO为Cu,要还原必须是干燥的固态!C正确,强酸制弱酸,酸性:H2CO3>HClO,反应为:CO2+H20+Ca(ClO)2=CaCO3↓+2HClO,直接取材于课本第一册第四章第一节; 【答案】C (xx福建卷)9 下列各组物质中,满足下图物质一步转化关系的选项是 X Y Z A Na NaOH NaHCO3 B Cu CuSO4 Cu(OH)2 C C CO CO2 D Si SiO2 H2SiO3 答案:C 解析:本题考察考生对常见元素及其化合物知识的掌握情况,可用代入法,即把各选项中的X,Y,Z带入又吐的圆圈中进行判断,C中CO2在一定条件下与单质钠反应可以生成金刚石和碳酸钠。 (xx山东卷)13.下列推断正确的是 A.SiO2 是酸性氧化物,能与NaOH溶液反应 B.Na2O、Na2O2组成元素相同,与 CO2反应产物也相同 C.CO、NO、 NO2都是大气污染气体,在空气中都能稳定存在 D.新制氯水显酸性,向其中滴加少量紫色石蕊试液,充分振荡后溶液呈红色 解析:酸性氧化物能够跟碱反应,生成盐和水的氧化物,故A正确,因为, 与反应生成, 与反应除生成外,还生成,故B错;在空气中会发生反应,故C错;因为新制氯水中含有,故滴入少量的紫色石蕊的现象是先变红,后褪色,故D错。 答案:A (xx上海卷)13.下列实验过程中,始终无明显现象的是 A.NO2通入FeSO4溶液中 B.CO2通入CaCl2溶液中 C.NH3通入AlCl3溶液中 D.SO2通入已酸化的Ba(NO3)2溶液中 答案:B 解析:此题考查了常见元素化合物知识。NO2通入后和水反应生成具有强氧化性的硝酸,其将亚铁盐氧化为铁盐,溶液颜色由浅绿色变为黄色,排除A;CO2和CaCl2不反应,无明显现象,符合,选B;NH3通入后转化为氨水,其和AlCl3反应生成氢氧化铝沉淀,排除C;SO2通入酸化的硝酸钡中,其被氧化为硫酸,生成硫酸钡沉淀,排除D。 (xx重庆卷)8.下列叙述正确的是 A.铝制容器可盛装热的H2SO4 B.Agl胶体在电场中自由运动 C.K与水反应比Li与水反应剧烈 D.红磷在过量Cl2中燃烧生成PCl3 【答案】C 【解析】本题考察物质的性质。A项,铝与热的浓硫酸反应,错误。B项,AgL胶体吸附电荷而带电,故在电场作用下做定向移动,错误。C项,K比Li活泼,故与水反应剧烈,正确。D项,P与过量的反应,应生成,错误。 (xx上海卷)18.右图是模拟氯碱工业生产中检查氯气是否泄漏的装置,下列有关说法错误的是 A.烧瓶中立即出现白烟 B.烧瓶中立即出现红棕色 C.烧瓶中发生的反应表明常温下氨气有还原性 D.烧杯中的溶液是为了吸收有害气体 答案:B 解析:此题考查化学实验、元素化合物的性质等知识。分析装置图,可知氨气和氯气接触时发生反应:4NH3+6Cl2=2NH4Cl+4HCl+N2,烧瓶中出现白烟,A对;不能出现红棕色气体,B错;该反应中氨气中的氮元素化合价升高,表现还原性,C对;烧杯中的氢氧化钠可以吸收多余的有害气体,D对。 知识归纳:对某种元素来讲,其处于最高价时,只有氧化性;处于最低价时,只有还原性;中间价态,则既有氧化性又有还原性。故此对同一种元素可以依据价态判断,一般来讲,价态越高时,其氧化性就越强;价态越低时,其还原性就越强;此题中氨气中的氮元素处于最低价,只有还原性。 xx四川理综卷)10.有关①100ml 0.1 mol/L 、②100ml 0.1 mol/L 两种溶液的叙述不正确的是 A.溶液中水电离出的个数:②>① B.溶液中阴离子的物质的量浓度之和:②>① C.①溶液中: D.②溶液中: 答案: C 解析:本题考查盐类水解知识;盐类水解促进水的电离,且Na2CO3的水解程度更大,碱性更强,故水中电离出的H+个数更多,A项正确;B②钠离子的物质的量浓度为0.2 mol/L而①钠离子的物质的量浓度为0.1 mol/L根据物料守恒及电荷守恒可知溶液中阴离子的物质的量浓度之和:②>①,B项正确;C项水解程度大于电离所以C(H2CO3)>C(CO32-)D项 C032-分步水解第一步水解占主要地位且水解大于电离。判断D正确。C、D两项只要写出它们的水解及电离方程式即可判断。 (xx广东理综卷)33.(16分) 某科研小组用MnO2和浓盐酸制备Cl2时,利用刚吸收过少量SO2的NaOH溶液对其尾气进行吸收处理。 (1)请完成SO2与过量NaOH溶液反应的化学方程式:SO2+2NaOH = ________________. (2)反应Cl2+Na2SO3+2 NaOH===2NaCl+Na2SO4+H2O中的还原剂为________________. (3)吸收尾气一段时间后,吸收液(强碱性)中肯定存在Cl、OH和SO.请设计实验,探究该吸收液中可能存在的其他阴离子(不考虑空气的CO2的影响). 提出合理假设 . 假设1:只存在SO32-;假设2:既不存在SO32-也不存在ClO;假设3:_____________. 设计实验方案,进行实验。请在答题卡上写出实验步骤以及预期现象和结论。限选实验试剂:3moLL-1H2SO4、1moLL-1NaOH、0.01molL-1KMnO4、淀粉-KI溶液、紫色石蕊试液. 实验步骤 预期现象和结论 步骤1:取少量吸收液于试管中,滴加3 moLL-1 H2SO4至溶液呈酸性,然后将所得溶液分置于A、B试管中. 步骤2: 步骤3: 解析:(1) NaOH过量,故生成的是正盐:SO2+2NaOH =Na2SO3+H2O。 (2)S元素的价态从+4→+6,失去电子做表现还原性,故还原剂为Na2SO3。 (3)①很明显,假设3两种离子都存在。 ②加入硫酸的试管,若存在SO32-、ClO-,分别生成了H2SO3和HClO;在A试管中滴加紫色石蕊试液,若先变红后退色,证明有ClO-,否则无;在B试管中滴加0.01molL-1KMnO4溶液,若紫红色退去,证明有SO32-,否则无。 答案: (1) Na2SO3+H2O (2) Na2SO3 (3) ①SO32-、ClO-都存在 ② 实验步骤 预期现象和结论 步骤1:取少量吸收液于试管中,滴加3 moLL-1 H2SO4至溶液呈酸性,然后将所得溶液分置于A、B试管中 步骤2:在A试管中滴加紫色石蕊试液 若先变红后退色,证明有ClO-,否则无 步骤3:在B试管中滴加0.01molL-1KMnO4溶液 若紫红色退去,证明有SO32-,否则无 (xx山东卷)30.(16)聚合硫酸铁又称聚铁,化学式为,广泛用于污水 处理。实验室利用硫酸厂烧渣(主要成分为铁的氧化物及少量FeS、SiO2等)制备聚铁和绿矾(FeSO47H2O )过程如下: (1)验证固体W焙烧后产生的气体含有SO2 的方法是_____。 (2)实验室制备、收集干燥的SO2 ,所需仪器如下。装置A产生SO2 ,按气流方向连接各仪器接口,顺序为a f装置D的作用是_____,装置E中NaOH溶液的作用是______。 (3)制备绿矾时,向溶液X中加入过量_____,充分反应后,经_______操作得到溶液Y,再经浓缩,结晶等步骤得到绿矾。 (4)溶液Z的pH影响聚铁中铁的质量分数,用pH试纸测定溶液pH的操作方法为______。若溶液Z的pH偏小,将导致聚铁中铁的质量分数偏_______。 解析: (1)检验SO2的方法一般是:将气体通入品红溶液中,如品红褪色,加热后又变红。 (2) 收集干燥的SO2,应先干燥,再收集(SO2密度比空气的大,要从b口进气),最后进行尾气处理;因为SO2易与NaOH反应,故D的作用是安全瓶,防止倒吸。 (3)因为在烧渣中加入了硫酸和足量氧气,故溶液Y中含有Fe3+,故应先加入过量的铁粉,然后过滤除去剩余的铁粉。 (4)用pH试纸测定溶液pH的操作为:将试纸放到表面皿上,用玻璃棒蘸取溶液,点到试纸的中央,然后跟标准比色卡对比。Fe(OH)3的含铁量比Fe2(SO4)3高,若溶液Z的pH偏小,则生成的聚铁中OH-的含量减少,SO42-的含量增多,使铁的含量减少。 答案:(1)将气体通入品红溶液中,如品红褪色,加热后又变红,证明有SO2。 (2)d e b c;安全瓶,防止倒吸;尾气处理,防止污染 (3)铁粉 过滤 (4)将试纸放到表面皿上,用玻璃棒蘸取溶液,点到试纸的中央,然后跟标准比色卡对比。 低 (xx上海卷)23.胃舒平主要成分是氢氧化铝,同时含有三硅酸镁(Mg2Si3O8.nH2O)等化合物。 1)三硅酸镁的氧化物形式为 ,某元素与镁元素不同周期但在相邻一族,且性质和镁元素十分相似,该元素原子核外电子排布式为 。 2)铝元素的原子核外共有 种不同运动状态的电子、 种不同能级的电子。 3)某元素与铝元素同周期且原子半径比镁原子半径大,该元素离子半径比铝离子半径 (填“大”或“小”),该元素与铝元素的最高价氧化物的水化物之间发生反应的离子方程式为: 4) Al2O3、MgO和SiO2都可以制耐火材料,其原因是 。 a.Al2O3、MgO和SiO2都不溶于水 b.Al2O3、MgO和SiO2都是白色固体 c.Al2O3、MgO和SiO2都是氧化物 d.Al2O3、MgO和SiO2都有很高的熔点 答案:1)2MgO.3SiO.nH2O、1s22s1;2)13、5;3)大、Al(OH)3+OH-→AlO2-+2H2O;4)ad。 解析:此题考查了硅化合物、元素周期表、原子的核外电子排布、原子的核外电子运动状态、元素周期律等知识。1)根据胃舒平中三硅酸镁的化学式和书写方法,其写作:2MgO.3SiO.nH2O;与镁元素在不同周期但相邻一族的元素,其符合对角线规则,故其是Li,其核外电子排布为:1s22s1;2)中铝元素原子的核外共有13个电子,其每一个电子的运动状态都不相同,故共有13种;有1s、2s、2p、3s、3p共5个能级;3)与铝元素同周期且原子半径大于镁的元素是钠,其离子半径大于铝的离子半径;两者氢氧化物反应的离子方程式为:Al(OH)3+OH-→AlO2-+2H2O;4)分析三种氧化物,可知三者都不溶于水且都具有很高的熔点。 (xx上海卷)24.向盛有KI溶液的试管中加入少许CCl4后滴加氯水,CCl4层变成紫色。如果继续向试管中滴加氯水,振荡,CCl4层会逐渐变浅,最后变成无色。- 配套讲稿:
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